新项目方法能力验证报告(固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法)

XXX有限公司新项目方法验证能力确认报告固定污染源废气气态总磷的测定项目名称：HJ5452017项目名称：负责人： 审核人： 日 期：

报告编号： 第1页共8固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法HJ545方法验证能力验证报告1、方法依据及适用范围本方法依据是固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法HJ5452017，本方法能力验证应随标准更新而更新。本标准规定了测定固定污染源废气中气态总磷的喹钼柠酮容量法。本标准适用于固定污染源废气中气态总磷的测定。当采样体积为18L时，方法的检出限为2mg/m3，测定下限为8mg/m3当采样体积为L时，方法的检出限为7mg/m3，测定下限为28mg/m32、方法原理正磷酸盐与喹钼柠酮反应，生成黄色的磷钼酸喹啉HH[PO12MoOHHH[PO12MoOH9OO钠，根据消耗的氢氧化钠标准溶液的量计算气态总磷含量。

3、主要仪器、设备及试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。3.1试剂和材料1水：无二氧化碳水，用下述方法之一制备。2钼酸钠（Na2MoO42H2O）。柠檬酸（C6H8O7H2O）。报告编号： 第2页共84氢氧化钠（NaOH）：优级纯。5硝酸：ρ（HNO3）。6盐酸：ρ（HCl）。7无水乙醇：ρ（CH3CH2OH）。8溴水：ω（）＝3%。9喹啉：ρ（C9H7N）。0丙酮：ρ（CH3COCH3）。1邻苯二甲酸氢钾（C8H5KO4）：基准试剂。105～中干燥至恒重，放在干燥器中备用。2硝酸溶液：1+1。量取硝酸加入水中，混匀。3溴化硝酸吸收液：3+1。于吸收瓶中加入30ml加入溴水，此吸收液临用现配。4喹钼柠酮溶液：1称取钼酸钠溶解于水中。2将硝酸加入水中，称取述溶液中。3在不断搅拌下，缓缓地将溶液倒入溶液4在水中加入硝酸和喹啉。将溶液倒入溶液中，于暗处放置用4号玻璃砂芯漏斗过滤，于滤液中加入280ml丙酮，用水稀释至1000ml，混匀，贮存于聚乙烯瓶中。此溶液可避光保存6个月，如发现聚乙烯瓶有明显胀气，应重新配制。

报告编号： 第3页共8氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)≈0.3mol/L，结果保留4效数字。盐酸标准滴定溶液：c(HCl)≈0.1mol/L，结果保留4字。酚酞指示液：ρ=10g/L。称取酚酞溶解于醇（）中。甲基橙指示液：ρ=0.5g/L。称取甲基橙溶解于水中。聚四氟乙烯微孔滤膜：µm，抽滤用。醋酸纤维微孔滤膜：µm，去除颗粒物用。3.2仪器3.2.氟离子选择电极1台，型号：XXXX，检定有效期限，XXXX测量氟离子浓度范围满足（105~101）mol/L。

3.2.离子活度计或精密酸度计：精确度为0.1mV。3.2.烟气采样器：流量范围0～。3.2.玻璃砂芯漏斗：4号，孔径5～µm。3.2.棕色多孔玻板吸收瓶：，要求玻板且均匀，边缘无气泡逸出，在流量为时，其阻力应在（）kPa。3.2.一般实验室常用仪器和设备。

4、样品采集及测定4.1样品采集和保存

报告编号： 第4页共84.1.样品采集按照GB/T16157进行样品采集。在1内，按等时间间隔采集3～4样品，每组采样串联两个内装40ml溴化硝酸吸收液的吸收瓶，将滤膜置于滤膜夹内，接装在吸收瓶前以去除颗粒态磷。为防止强氧化性吸收液腐蚀采样器，在流量计量和控制装置与吸收瓶中间连接一个内装40ml氢氧化钠标准滴定溶液的缓冲瓶，吸收瓶放置于冰水浴中，采样装置见图2。每组样品以0.3L/min的流量采集，采样10～15min。采样结束后，立即切断采样管与吸收瓶中间的气路，防止倒吸，并密封吸收瓶出入口，避光运回实验室。4.1.全程序空白样品将同批次两支各内装40ml溴化硝酸吸收液的吸收瓶带至采样现场，与采样器连接，采样结束后带回实验室待测。4.1.3样品保存样品采集后，于0～4℃避光保存，一周内测定。

4.2样品测定4.2.试样制备分别将每组采集的两个吸收瓶中的吸收液合并，倒入250ml烧杯在通风橱内加热蒸发，浓缩到10ml左右，使之完全氧化，再加入盐酸，继续赶溴，直至溶液呈无色。加入10ml硝酸溶液，用水稀释至约100ml，盖好表面皿，加热至沸，在不断搅拌下加入45ml喹钼柠酮溶液，继续加热保持微沸1min，取下烧杯，静置冷却至室温，用抽滤装置过滤，并用水洗涤沉淀至中性。

报告编号： 第5页共8浓度低于28mg/m³的样品，将3～4组吸收液全部合并（相当于采样18L），倒入500ml烧杯中，参照上述方法制备成一个试样。4.2.实验室空白试样制备白试样的制备。4.2.全程序空白试样的制备。4.2.试样测定将沉淀和滤膜移入250ml溶液，边加边摇待沉淀全部溶解后再滴加5.00ml，准确记录所加氢氧化钠标准溶液的体积。加入50.0ml水和滴甲基橙指示液，用盐酸标准滴定溶4.2.空白试样测定按照与试样的测定相同的步骤测定实验室空白试样。4.3结果表示当固定污染源废气中气态总磷含量小于100mg/m³时，结果保留至位;当固定污染源废气中气态总磷含量大于等于100mg/m³时，结果保留3位有效数字。

5、方法能力验证

5.标准曲线测试

报告编号： 第6页共8表51 标准曲线标准溶液（mL） 含量（mg） 吸光度（AA0） 回归方程 5.方法检出限

根据方法的要求，对空白样品平行测7定下限统计结果见表52。表52 检出限、测定下限测试结果样品名称 浓度（mg/L）11 2 3 4 5 6 7 平均值（mg/L） 标准偏差（mg/L） 值 检出限（mg/L） 测定下限（mg/L） 5.3方法精密度及正确度按标准曲线相同步骤，对标准溶液配制成的已知低、中、3样品各平行测定次进行精密度实验，方法精密度测试结果见53

表53 精密度及正确度测试结果 标准样品1 标准样品1 标准样品2 标准样品3 第1第2

报告编号： 第7页共8第3第4第5第6（mg/L标准偏差S 相对标准偏差RSD（%） 相对误差RE（%） 5.实际样品测试表54 实际样品测试结果样品类别 试样1 试样2 试样3检测实例 测定结果（mg/L）1 2 3 测定结果4 测定结果5 6 平均值 / 标准偏差 加标回收率（%） 97 6、结论

6.人员培训、设施和环境和环境条件等均满足方法要求。

6.方法检出限验证

报告编号： 第8页共8按照样品分析的步骤，对样品平行测定7关于质量控制的要求。

6.方法精密度及正确度验证使用标准样品分别平行测定6次进行精密度及正确度实验。标准样品次测定结果的标准偏差、相对标准偏差、相对误差满足方法关于质量控制的要求。

6.实际样品测试对实际样品平行分析6次