自然科学现代离子色谱技术课件

丁明玉清华大学化学系现代离子色谱分析技术及进展二、实验技术与应用

丁明玉现代离子色谱分析技术及进展1离子色谱实验技术样品导入部分：在线样品预处理技术(in-line，英蓝)、自动进样、在线预浓缩分离部分：固定相制备技术、梯度洗脱技术、阴阳离子同时分析技术、柱切换技术（多维色谱）检测部分：抑制技术、衍生化技术、间接检测数据处理：自动控制、远程控制、智能色谱离子色谱实验技术样品导入部分：在线样品预处理技术(in-li2离子色谱固定相—分离的核心不同分离模式所采用的固定相不同；最常用固定相是离子交换剂（树酯）；离子交换树酯与离子交换剂的区别；阴离子交换剂与阳离子交换剂；载体（基质）与功能基团；固定离子与可交换离子。离子色谱固定相—分离的核心不同分离模式所采用的固定相不同；3阴、阳离子交换剂阴离子交换剂

强碱型：季胺基（-N+(CH3)3OH-）弱碱型：伯、仲、叔胺基阳离子交换剂

强酸型：磺酸基（-SO3H）中强酸型：-PO(OH)2弱酸型：-COOH阴、阳离子交换剂阴离子交换剂阳离子交换剂4其它类型固定相两性离子交换剂螯合树酯氧化还原树酯其它类型固定相两性离子交换剂5固定相制备技术球形、均匀的基质颗粒；分析填料：3－7um；制备填料：20－40um功能修饰：键合与包覆（附聚）柱尺寸：微柱(<1mm）、半微柱(1-3mm)新技术：整体柱柱填充技术：高压、匀降固定相制备技术球形、均匀的基质颗粒；6

ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３阴离子交换剂（附聚型）５μm＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ7

ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－阳离子交换树酯（接枝型）ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－Ｃ8抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相淋洗剂Na2B4O7NaOHNaHCO3NaHCO3+Na2CO3H2NCH(R)COOH+NaOHRNHCH(R)SO3H+NaOHNa2CO3抑制产物H3BO3H2OCO2+H2OCO2+H2OH3N+CH(R)COO－RNH2+CH(R)SO3－CO2+H2O淋洗强度很弱弱弱中等强度中等强度中等强度强淋洗剂抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相淋洗剂抑制产物淋洗强度9淋洗剂非抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相

羧酸烟酸苯甲酸丁二酸柠檬酸富马酸水杨酸pK14.874.194.163.143.032.97离解度(%)112225586263淋洗强度弱强弱弱弱强淋洗剂非抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相羧酸pK110混合淋洗剂淋洗液中添加有机溶剂（疏水性离子的吸附、分配）强淋洗剂＋弱淋洗剂（淋洗强度的准确调节）淋洗剂中有目的地添加特殊试剂（如：酒石酸＋冠醚，用于钾钠分离）调节淋洗液强度和极性混合淋洗剂淋洗液中添加有机溶剂（疏水性离子的吸附、分配）调节11梯度洗脱为什么要进行梯度洗脱常用流动相强度（组成）梯度高压梯度与低压梯度线性梯度、阶梯梯度常规分析中不必采用梯度洗脱梯度洗脱为什么要进行梯度洗脱12抑制技术目的（提高灵敏度）效果（灵敏度提高1－2个数量级）原理（后述）抑制器类型（柱抑制器、微膜抑制器）抑制剂（再生液）的提供（外加、在线电解）抑制技术目的（提高灵敏度）13抑制器的作用废液背景电导：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)NaF,NaCl,NaNO3Na2HPO4,Na2SO4～～ConductivityNaFNaClNaNO3Na2HPO4Na2SO4背景电导：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)～～ConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4Retentiontime背景电导：H2CO3(15μS)Conductivity抑废液背景电导：Na2CO3/NaHCO3NaF,N14抑制反应溶质电导增强（H＋的电导率最大）Na+,

Cl-

H+,

Cl-降低流动相背景电导Na+,

HCO3-

H2CO3Na+,

OH-

H2O抑制反应溶质电导增强（H＋的电导率最大）Na+,OH-15常见离子的当量电导率

Cation＋－Anion

Ｈ＋Ｌｉ＋Ｎａ＋Ｋ＋ＮＨ４＋Ｍｇ２＋Ｃａ２＋３５０３９５０７４７３５３６０ＯＨ－Ｆ－Ｃｌ－Ｂｒ－ＮＯ３－ＰＯ４３－ＳＯ４２－１９８５５７６７８７１８０８０Totalconductivity＝（）＋（）＋－（unit：μS/mequivalent）常见离子的当量电导率Cation＋－Anion16电极－电极＋离子交换膜离子交换膜流动相屏再生液屏再生液屏微膜抑制器结构柱流出物至检测池废液

再生液电极－电极＋离子交换膜离子交换膜流动相屏再生液屏再生液屏17Y+Na+抑制原理(阴离子分析)X-:AnioninthesampleY+:CationinthesampleH2OH2OOH-Na+Y+H2ONa+Y+

X-

Na+CO32-(sample,eluent)H+H++CO32-H++X-

TodetectorH2CO3H+X-H+

+O2H2OH2

+OH-H2ONa+OH-,H2H2O,O2wastewasteElectrode（－）Electrode（＋）PurewaterorFluidfromDetectorH+H+H+H+CationexchangemembraneCationexchangemembraneY+Na+抑制原理(阴离子分析)X-:Anionint18H2OH2OH+

+O2H2OH2

+OH-H2OWaste/ExhaustWasteH2OSO42-Y+

X-H+MSA-(sample,eluent）OH-OH-MSA-SO42-X-OH-MSA-SO42-X-H+MSA-,O2H2O,H2H++OH-Y++OH-

H+抑制原理(阳离子分析)TodetectorH2OY+OH-X-:AnioninthesampleY+:CationinthesampleElectrode（＋）Electrode（－）AnionexchangemembraneAnionexchangemembranePurewaterorFluidfromDetectorH2OH2OH++O2H2OH2+OH-H2OWas19微膜抑制器的优缺点优点：可以连续再生交换容量高死体积小（50L以下）缺点：基体物质和溶剂对膜可能带来损害工作曲线线性范围受离子交换膜的影响微膜抑制器的优缺点优点：20柱抑制器填充了带相反电荷离子交换剂的柱管状抑制器柱抑制器的优点：交换容量高、制备容易早期柱抑制器的缺点：

不能连续再生死体积大（色谱峰展宽）新型连续自动再生柱抑制器克服了上述缺点柱抑制器填充了带相反电荷离子交换剂的柱管状抑制器21新型连续自动再生柱抑制器

三根高容量、长寿命和易操作的微填充抑制柱。一根在流路工作一根用硫酸再生一根用水冲洗新型连续自动再生柱抑制器三22Na+

H+H2SO4H2O工作再生待用（清洗）新型连续自动再生柱抑制器Na+H+H2SO4H2O工作再生待用（清洗）23

洗脱液泵柱废液废液外加水电解产生抑制剂的抑制器纯水电源加压进样阀

抑制器

检测池反压管洗脱液泵柱废液废液外加水电解产生抑制剂的抑制器纯水电源加24

洗脱液泵柱废液废液再生液外加化学抑制剂连续再生模式流程图

加压进样阀

抑制器检测池洗脱液泵柱废液废液再生液外加化学抑制剂连续再生模式流程图25

洗脱液泵柱废液废液

再生液外加化学抑制剂再生模式流程图进样阀抑制器

检测池蠕动泵

高纯水洗脱液泵柱废液废液再生液外加化学抑制剂再生模式流程图进样26

淋洗液泵

进样阀

柱

抑制器

检测池废液反压管电源流出物循环在线再生模式流程图淋洗液泵进样阀柱抑制器检测池废液反压管电源27衍生化将被测物转变为易于检测的形式柱前衍生、柱后衍生紫外衍生、荧光衍生、光度衍生衍生化是不得已而为之衍生化将被测物转变为易于检测的形式衍生化是不得已而为之28含柱后衍生装置的分析系统输液分离检测

进样泵进样阀色谱柱流动相衍生试剂反应环废液加压Fe3+Cu2+Ni2+Zn2+Co2+Mn2+Fe2+Cd2+UV/VIS检测器记录含柱后衍生装置的分析系统输液分离检测进样泵进样阀色谱柱流动29阴阳离子同时分离技术采用双流路系统阳离子转变成配阴离子后与无机阴离子一起分析采用两性离子交换剂做固定相采用阴阳离子混合床固定相采用含阴阳离子基团的有机分子包覆固定相柱切换技术（阴阳离子交换柱并联）阴阳离子交换柱串联阴阳离子同时分离技术采用双流路系统301.环境领域2.食品领域3.其他领域离子色谱的应用1.环境领域离子色谱的应用31IC在环境领域的应用主要物质：无机阴阳离子、小分子羧酸主要分离模式：离子交换、离子排斥主要样品：水样（江、河、湖泊、饮用水、地下水、废水、雨水、电厂循环水）大气、大气颗粒物土壤、植物电子制造环境IC在环境领域的应用主要物质：无机阴阳离子、小分子羧酸32饮用水和废水分析标准EPA方法EPA218.6

Cr6＋的测定EPA300.0MethodA:标准阴离子(F-,Cl-,NO2-,Br-,NO3-,HPO42-orPO43-,SO42-)MethodB:阴离子副产物或卤素氧化物(ClO2-,BrO3-,ClO3-)饮用水和废水分析标准EPA方法33饮用水和废水分析标准EPA300.1MethodA:常见阴离子测定(F-,Cl-,NO2-,Br-,NO3-,HPO42-orPO43-,SO42-)MethodB:消毒副产物测定(Br-,ClO2-,BrO3-,ClO3-)EPA314ppb级ClO4-测定（致癌、损伤甲状腺功能）饮用水和废水分析标准EPA300.134无机阴离子分析：EPAMethod300.0A无机阴离子分析：EPAMethod300.0A35无机阴离子分析：

EPAMethod300.1A无机阴离子分析：EPAMethod300.1A36消毒副产物：EPAMethod300.0B消毒副产物：EPAMethod300.0B37消毒副产物：EPAMethod300.1B

(1ppm)消毒副产物：EPAMethod300.1B

(1pp380.004.008.0012.0016.00RetentionTime(min.)0.0050.00100.00150.00200.00Signal

(mV)ClO4－ClO4－的测定：EPAMethod314.025µg/LinReagentWater0.004.008.0012.0016.00Retentio39Cr+6的测定：EPA218.6Instrument:MetrohmModularICwith 753SuppressorModulefor PostColumnDelivery BischoffLambda1010UV/VisDetectorEluent: 250mMAmmoniumSulfate 100mMAmmoniumHydroxidePumpFlow: 1.5mL/minColumn: CetacICSepAN1Columnwith Guard-DiscTechnologyPCR: 2mMDPC*,10%Methanol, 1NSulfuricAcid *(DPC–1,5Diphenylcarbazide)Cr+61.89ppbCr+6的测定：EPA218.6Instrument:40[自然科学]现代离子色谱技术课件41[自然科学]现代离子色谱技术课件42[自然科学]现代离子色谱技术课件43[自然科学]现代离子色谱技术课件44[自然科学]现代离子色谱技术课件45[自然科学]现代离子色谱技术课件46[自然科学]现代离子色谱技术课件47[自然科学]现代离子色谱技术课件48[自然科学]现代离子色谱技术课件49[自然科学]现代离子色谱技术课件50离子色谱在食品领域的应用主要物质无机阴、阳离子有机酸、氨基酸、糖、有机胺食品添加剂主要分离模式：离子交换、离子排斥、反相主要样品饮料、粮食、酒、水果、蔬菜、生鲜食品离子色谱在食品领域的应用主要物质51牛奶中阴离子IonnConc.Measured(mg/L)RSD(%)Recovery(%)Cl-39230.28106HPO42-317580.28100SO42-31560.5390牛奶中阴离子IonnConc.MeasuredRSDRec52[自然科学]现代离子色谱技术课件53[自然科学]现代离子色谱技术课件54牛奶中阳离子IonnConc.Measured(mg/L)RSD(%)Recovery(%)Na+43900.67893K+514810.55798Ca2+59110.989104Mg2+41101.0287牛奶中阳离子IonnConc.MeasuredRSDRec55果汁中阳离子IonnConc.Measured(mg/L)RSD(%)Recovery(%)Na+534.80.7093K+58800.7499Ca2+585.60.7295Mg2+549.40.9695果汁中阳离子IonnConc.MeasuredRSDRec56[自然科学]现代离子色谱技术课件57[自然科学]现代离子色谱技术课件58[自然科学]现代离子色谱技术课件59[自然科学]现代离子色谱技术课件60[自然科学]现代离子色谱技术课件61[自然科学]现代离子色谱技术课件62[自然科学]现代离子色谱技术课件63[自然科学]现代离子色谱技术课件64[自然科学]现代离子色谱技术课件65麦芽糖麦芽三糖麦芽糖麦芽三糖66[自然科学]现代离子色谱技术课件67[自然科学]现代离子色谱技术课件68甜菜蜜中的蔗糖甜菜蜜中的蔗糖69[自然科学]现代离子色谱技术课件70[自然科学]现代离子色谱技术课件71[自然科学]现代离子色谱技术课件72离子色谱在其他领域的应用农业、化工、石油、电子、地质、医药、生物、能源离子色谱在其他领域的应用农业、化工、石油、电子、地质、73肥料中Cr+6（农业）肥料中Cr+6（农业）74热稳定性盐类（化工）Eluent:3.5mMNa2CO3/1mMNaHCO3/10%Acetone/1mMp-cyanophenol无机阴离子热稳定性盐类（化工）Eluent:3.5mMNa2C75无机盐与有机酸Eluent:4.0mMCarb/1.0mMBicarb/1.3mMp-cyanophenol无机盐与有机酸Eluent:4.0mMCarb/176乙醇胺、一价和二价阳离子EluentConcentration:4mMTartaric/0.45mMPDCA/0.05mM18-crown-6乙醇胺、一价和二价阳离子EluentConcentrati77Cations(ppm)Eluent:2mMHNO3/3%AcetoneCations(ppm)Eluent:2mMHNO78水样中ppt级阴离子测定：预浓缩技术

标准溶液:F–,Cl–,NO2–,Br–,NO3–,SO42–1µg/Leach水样:300ng/LCl–,7ng/LNO3–,80ng/LSO4–

水样体积：10mL水样中ppt级阴离子测定：预浓缩技术标准溶液:F–,79离子排斥柱上阴阳离子同时分析

柱:TSKgelOAPak-A流动相：15mM酒石酸/2.5mM18-冠-6峰:1=SO42-,2=Cl-,3=NO3-,4=系统峰,5=Na+,6=NH4+,7=K+,8=Mg2+,9=Ca2+系统峰离子排斥柱上阴阳离子同时分析柱:TSKgelOAPa80脂肪酸在离子排斥柱上的反色谱脂肪酸在离子排斥柱上的反色谱81离子排斥测水中碳酸样品A:自来水B:河水C:池塘水色谱柱：TSKgelOApak-A流动相：去离子水CO32-离子排斥测水中碳酸样品色谱柱：CO32-82发动机冷却液中阴离子IonnConc.Measured(mg/L)RSD(%)Recovery(%)NO3-413781.23102HPO42-4110270.45399发动机冷却液中阴离子IonnConc.MeasuredRS83丁明玉清华大学化学系现代离子色谱分析技术及进展二、实验技术与应用

丁明玉现代离子色谱分析技术及进展84离子色谱实验技术样品导入部分：在线样品预处理技术(in-line，英蓝)、自动进样、在线预浓缩分离部分：固定相制备技术、梯度洗脱技术、阴阳离子同时分析技术、柱切换技术（多维色谱）检测部分：抑制技术、衍生化技术、间接检测数据处理：自动控制、远程控制、智能色谱离子色谱实验技术样品导入部分：在线样品预处理技术(in-li85离子色谱固定相—分离的核心不同分离模式所采用的固定相不同；最常用固定相是离子交换剂（树酯）；离子交换树酯与离子交换剂的区别；阴离子交换剂与阳离子交换剂；载体（基质）与功能基团；固定离子与可交换离子。离子色谱固定相—分离的核心不同分离模式所采用的固定相不同；86阴、阳离子交换剂阴离子交换剂

强碱型：季胺基（-N+(CH3)3OH-）弱碱型：伯、仲、叔胺基阳离子交换剂

强酸型：磺酸基（-SO3H）中强酸型：-PO(OH)2弱酸型：-COOH阴、阳离子交换剂阴离子交换剂阳离子交换剂87其它类型固定相两性离子交换剂螯合树酯氧化还原树酯其它类型固定相两性离子交换剂88固定相制备技术球形、均匀的基质颗粒；分析填料：3－7um；制备填料：20－40um功能修饰：键合与包覆（附聚）柱尺寸：微柱(<1mm）、半微柱(1-3mm)新技术：整体柱柱填充技术：高压、匀降固定相制备技术球形、均匀的基质颗粒；89

ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３阴离子交换剂（附聚型）５μm＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ90

ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－阳离子交换树酯（接枝型）ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－Ｃ91抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相淋洗剂Na2B4O7NaOHNaHCO3NaHCO3+Na2CO3H2NCH(R)COOH+NaOHRNHCH(R)SO3H+NaOHNa2CO3抑制产物H3BO3H2OCO2+H2OCO2+H2OH3N+CH(R)COO－RNH2+CH(R)SO3－CO2+H2O淋洗强度很弱弱弱中等强度中等强度中等强度强淋洗剂抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相淋洗剂抑制产物淋洗强度92淋洗剂非抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相

羧酸烟酸苯甲酸丁二酸柠檬酸富马酸水杨酸pK14.874.194.163.143.032.97离解度(%)112225586263淋洗强度弱强弱弱弱强淋洗剂非抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相羧酸pK193混合淋洗剂淋洗液中添加有机溶剂（疏水性离子的吸附、分配）强淋洗剂＋弱淋洗剂（淋洗强度的准确调节）淋洗剂中有目的地添加特殊试剂（如：酒石酸＋冠醚，用于钾钠分离）调节淋洗液强度和极性混合淋洗剂淋洗液中添加有机溶剂（疏水性离子的吸附、分配）调节94梯度洗脱为什么要进行梯度洗脱常用流动相强度（组成）梯度高压梯度与低压梯度线性梯度、阶梯梯度常规分析中不必采用梯度洗脱梯度洗脱为什么要进行梯度洗脱95抑制技术目的（提高灵敏度）效果（灵敏度提高1－2个数量级）原理（后述）抑制器类型（柱抑制器、微膜抑制器）抑制剂（再生液）的提供（外加、在线电解）抑制技术目的（提高灵敏度）96抑制器的作用废液背景电导：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)NaF,NaCl,NaNO3Na2HPO4,Na2SO4～～ConductivityNaFNaClNaNO3Na2HPO4Na2SO4背景电导：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)～～ConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4Retentiontime背景电导：H2CO3(15μS)Conductivity抑废液背景电导：Na2CO3/NaHCO3NaF,N97抑制反应溶质电导增强（H＋的电导率最大）Na+,

Cl-

H+,

Cl-降低流动相背景电导Na+,

HCO3-

H2CO3Na+,

OH-

H2O抑制反应溶质电导增强（H＋的电导率最大）Na+,OH-98常见离子的当量电导率

Cation＋－Anion

Ｈ＋Ｌｉ＋Ｎａ＋Ｋ＋ＮＨ４＋Ｍｇ２＋Ｃａ２＋３５０３９５０７４７３５３６０ＯＨ－Ｆ－Ｃｌ－Ｂｒ－ＮＯ３－ＰＯ４３－ＳＯ４２－１９８５５７６７８７１８０８０Totalconductivity＝（）＋（）＋－（unit：μS/mequivalent）常见离子的当量电导率Cation＋－Anion99电极－电极＋离子交换膜离子交换膜流动相屏再生液屏再生液屏微膜抑制器结构柱流出物至检测池废液

再生液电极－电极＋离子交换膜离子交换膜流动相屏再生液屏再生液屏100Y+Na+抑制原理(阴离子分析)X-:AnioninthesampleY+:CationinthesampleH2OH2OOH-Na+Y+H2ONa+Y+

X-

Na+CO32-(sample,eluent)H+H++CO32-H++X-

TodetectorH2CO3H+X-H+

+O2H2OH2

+OH-H2ONa+OH-,H2H2O,O2wastewasteElectrode（－）Electrode（＋）PurewaterorFluidfromDetectorH+H+H+H+CationexchangemembraneCationexchangemembraneY+Na+抑制原理(阴离子分析)X-:Anionint101H2OH2OH+

+O2H2OH2

+OH-H2OWaste/ExhaustWasteH2OSO42-Y+

X-H+MSA-(sample,eluent）OH-OH-MSA-SO42-X-OH-MSA-SO42-X-H+MSA-,O2H2O,H2H++OH-Y++OH-

H+抑制原理(阳离子分析)TodetectorH2OY+OH-X-:AnioninthesampleY+:CationinthesampleElectrode（＋）Electrode（－）AnionexchangemembraneAnionexchangemembranePurewaterorFluidfromDetectorH2OH2OH++O2H2OH2+OH-H2OWas102微膜抑制器的优缺点优点：可以连续再生交换容量高死体积小（50L以下）缺点：基体物质和溶剂对膜可能带来损害工作曲线线性范围受离子交换膜的影响微膜抑制器的优缺点优点：103柱抑制器填充了带相反电荷离子交换剂的柱管状抑制器柱抑制器的优点：交换容量高、制备容易早期柱抑制器的缺点：

不能连续再生死体积大（色谱峰展宽）新型连续自动再生柱抑制器克服了上述缺点柱抑制器填充了带相反电荷离子交换剂的柱管状抑制器104新型连续自动再生柱抑制器

三根高容量、长寿命和易操作的微填充抑制柱。一根在流路工作一根用硫酸再生一根用水冲洗新型连续自动再生柱抑制器三105Na+

H+H2SO4H2O工作再生待用（清洗）新型连续自动再生柱抑制器Na+H+H2SO4H2O工作再生待用（清洗）106

洗脱液泵柱废液废液外加水电解产生抑制剂的抑制器纯水电源加压进样阀

抑制器

检测池反压管洗脱液泵柱废液废液外加水电解产生抑制剂的抑制器纯水电源加107

洗脱液泵柱废液废液再生液外加化学抑制剂连续再生模式流程图

加压进样阀

抑制器检测池洗脱液泵柱废液废液再生液外加化学抑制剂连续再生模式流程图108

洗脱液泵柱废液废液

再生液外加化学抑制剂再生模式流程图进样阀抑制器

检测池蠕动泵

高纯水洗脱液泵柱废液废液再生液外加化学抑制剂再生模式流程图进样109

淋洗液泵

进样阀

柱

抑制器

检测池废液反压管电源流出物循环在线再生模式流程图淋洗液泵进样阀柱抑制器检测池废液反压管电源110衍生化将被测物转变为易于检测的形式柱前衍生、柱后衍生紫外衍生、荧光衍生、光度衍生衍生化是不得已而为之衍生化将被测物转变为易于检测的形式衍生化是不得已而为之111含柱后衍生装置的分析系统输液分离检测

进样泵进样阀色谱柱流动相衍生试剂反应环废液加压Fe3+Cu2+Ni2+Zn2+Co2+Mn2+Fe2+Cd2+UV/VIS检测器记录含柱后衍生装置的分析系统输液分离检测进样泵进样阀色谱柱流动112阴阳离子同时分离技术采用双流路系统阳离子转变成配阴离子后与无机阴离子一起分析采用两性离子交换剂做固定相采用阴阳离子混合床固定相采用含阴阳离子基团的有机分子包覆固定相柱切换技术（阴阳离子交换柱并联）阴阳离子交换柱串联阴阳离子同时分离技术采用双流路系统1131.环境领域2.食品领域3.其他领域离子色谱的应用1.环境领域离子色谱的应用114IC在环境领域的应用主要物质：无机阴阳离子、小分子羧酸主要分离模式：离子交换、离子排斥主要样品：水样（江、河、湖泊、饮用水、地下水、废水、雨水、电厂循环水）大气、大气颗粒物土壤、植物电子制造环境IC在环境领域的应用主要物质：无机阴阳离子、小分子羧酸115饮用水和废水分析标准EPA方法EPA218.6

Cr6＋的测定EPA300.0MethodA:标准阴离子(F-,Cl-,NO2-,Br-,NO3-,HPO42-orPO43-,SO42-)MethodB:阴离子副产物或卤素氧化物(ClO2-,BrO3-,ClO3-)饮用水和废水分析标准EPA方法116饮用水和废水分析标准EPA300.1MethodA:常见阴离子测定(F-,Cl-,NO2-,Br-,NO3-,HPO42-orPO43-,SO42-)MethodB:消毒副产物测定(Br-,ClO2-,BrO3-,ClO3-)EPA314ppb级ClO4-测定（致癌、损伤甲状腺功能）饮用水和废水分析标准EPA300.1117无机阴离子分析：EPAMethod300.0A无机阴离子分析：EPAMethod300.0A118无机阴离子分析：

EPAMethod300.1A无机阴离子分析：EPAMethod300.1A119消毒副产物：EPAMethod300.0B消毒副产物：EPAMethod300.0B120消毒副产物：EPAMethod300.1B

(1ppm)消毒副产物：EPAMethod300.1B

(1pp1210.004.008.0012.0016.00RetentionTime(min.)0.0050.00100.00150.00200.00Signal

(mV)ClO4－ClO4－的测定：EPAMethod314.025µg/LinReagentWater0.004.008.0012.0016.00Retentio122Cr+6的测定：EPA218.6Instrument:MetrohmModularICwith 753SuppressorModulefor PostColumnDelivery BischoffLambda1010UV/VisDetectorEluent: 250mMAmmoniumSulfate 100mMAmmoniumHydroxidePumpFlow: 1.5mL/minColumn: CetacICSepAN1Columnwith Guard-DiscTechnologyPCR: 2mMDPC*,10%Methanol, 1NSulfuricAcid *(DPC–1,5Diphenylcarbazide)Cr+61.89ppbCr+6的测定：EPA218.6Instrument:123[自然科学]现代离子色谱技术课件124[自然科学]现代离子色谱技术课件125[自然科学]现代离子色谱技术课件126[自然科学]现代离子色谱技术课件127[自然科学]现代离子色谱技术课件128[自然科学]现代离子色谱技术课件129[自然科学]现代离子色谱技术课件130[自然科学]现代离子色谱技术课件131[自然科学]现代离子色谱技术课件132[自然科学]现代离子色谱技术课件133离子色谱在食品领域的应用主要物质无机阴、阳离子有机酸、氨基酸、糖、有机胺食品添加剂主要分离模式：离子交换、离子排斥、反相主要样品饮料、粮食、酒、水果、蔬菜、生鲜食品离子色谱在食品领域的应用主要物质134牛奶中阴离子IonnConc.Measured(mg/L)RSD(%)Recovery(%)Cl-39230.28106HPO42-317580.28100SO42-31560.5390牛奶中阴离子IonnConc.MeasuredRSDRec135[自然科学]现代离子色谱技术课件136[自然科学]现代离子色谱技术课件137牛奶中阳离子IonnConc.Measured(mg/L)RSD(%)Recovery