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试卷第=page11页,共=sectionpages33页试卷第=page99页,共=sectionpages99页江苏省2022年高三化学试题一、单选题1.2021年我国在载人航天、北斗、探月、探火工程上取得重大进展,航天成就惊艳全球。下列有关说法不正确的是A.长征五号火箭采用液氢作为燃料,其燃烧产物对环境无污染B.“天问一号”火星车使用的保温材料—纳米气凝胶,具有丁达尔效应C.月壤中含有He,其中子数为3D.宇航服“液冷层”所用的尼龙材料,属于有机高分子材料2.反应HCHO+O2H2O+CO2可用于消除甲醛污染。下列说法正确的是A.CO2的电子式为:B.O的第一电离能比同周期相邻元素小C.H2O为非极性分子D.HCHO中σ键和π健的数目比为2∶13.以菱镁矿(主要成分是,含少量)为原料制取高纯氧化镁需要经历酸浸、调pH、过滤、灼烧等操作。下列实验装置和原理能达到实验目的的是A.用装置甲配制稀 B.用装置乙测定溶液的pHC.用装置丙过滤悬浊液 D.用装置丁灼烧固体4.下列有关氧化物的性质与用途具有对应关系的是A.硬度大,可用作光导纤维 B.有两性,可用作耐高温材料C.有漂白性,可用作葡萄酒的添加剂 D.有氧化性,可用于实验室制取氯气5.X、Y、Z、M为原子序数依次增大的四种短周期主族元素,X和Z基态原子L层上均有2个未成对电子,Z与M同主族;W位于第四周期,其基态原子失去3个电子后3d轨道半充满。下列说法正确的是A.X简单氢化物的沸点高于同主族其它元素B.Y基态原子核外有5种空间运动状态的轨道C.键角:MZ>MZD.W位于元素周期表的ds区6.下列有关Cl-、ClO-、ClO、ClO和ClO的说法不正确的是A.随Cl元素化合价升高,Cl-、ClO-、ClO、ClO和ClO的氧化性增强B.ClO、ClO和ClO中心原子轨道的杂化类型均为sp3C.Cl-可提供孤电子对与CuCl形成CuClD.ClO的空间构型为三角锥形7.在给定条件下,下列物质间所示的转化能实现的是A. B.HClOCl2C.Cl2FeCl2 D.8.对于反应新型催化剂RuO2作用下,O2氧化HCl可获得Cl2:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)
△H=akJ·mol-1。下列说法正确的是A.该反应△H<0B.4molHCl与1molO2反应转移电子数约为4×6.02×1023C.RuO2的使用能降低该反应的焓变D.反应的平衡常数为K=9.CuCl难溶于乙醇和水,易溶于氯离子浓度较高的溶液,在潮湿空气中易被氧化变质。以铜蓝(主要成分为CuS)为原料生产CuCl的工艺过程如下。下列说法正确的是A.“热溶解”时主要反应的离子方程式为2CuS+4H++O22Cu2++2S+2H2OB.“制备”时加入NH4Cl固体越多,CuCl沉淀越完全C.“过滤2”所得滤液中可能大量存在的离子有:NH、SO、Cl-、OH-D.CuCl的晶胞如图所示,每个Cl-周围与之距离最近且相等的Cl-有4个10.化合物Z是合成抗多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体,可由下列反应制得。下列有关X、Y、Z的说法不正确的是A.1个X分子中含有7个sp2杂化的碳原子B.Y与足量H2反应生成的有机化合物中含2个手性碳原子C.Y在水中的溶解度比Z在水中的溶解度大D.X、Y、Z分别与足量酸性KMnO4溶液反应所得芳香族化合物相同11.室温下:Ka1(H2C2O4)=10-1.26、Ka2(H2C2O4)=10-4.27、Ksp(CaC2O4)=10-8.64,实验室进行多组实验测定某些酸、碱、盐性质,相关实验记录如下:实验1测定某浓度NaHC2O4溶液的pH=4.3实验2配制pH相等的(NH4)2SO4、NH4Cl、NH4HSO4三种溶液实验3向0.10mol·L-1Na2C2O4溶液中滴加等浓度盐酸后,混合溶液的pH=7实验4向0.10mol·L-1NaHC2O4溶液加入一定体积的等浓度CaCl2溶液产生白色沉淀,测得上层清液pH=4,c(Ca2+)=10-4mol·L-1下列所得结论正确的是A.实验1中c(H2C2O4)=103.07c(C2O)B.实验2中溶液浓度的大小关系为:c(NH4Cl)<c[(NH4)2SO4]<c(NH4HSO4)C.实验3混合溶液中有:c(Na+)=c(C2O)+c(HC2O)+c(Cl-)D.实验4所得上层清液中的c(HC2O)=10-4.37mol·L-112.利用微生物电池除去废水中CH3COO-,同时可实现海水淡化。现以NaCl溶液模拟海水,采用惰性电极,用下图装置处理有机废水。下列说法错误的是A.负极反应为:CH3COO-+2H2O–8e-=2CO2+7H+B.隔膜1为阴离子交换膜,隔膜2为阳离子交换膜C.当电路中转移1mol电子时,模拟海水理论上除盐58.5gD.电池工作一段时间后,正、负极产生气体的物质的量之比为1:113.常温下将NaOH溶液滴加到磷酸(H3PO4)溶液中,混合溶液中的pH与部分离子浓度变化的关系如图所示。下列说法正确的是A.Na2HPO4溶液中:2c(Na+)=c(H3PO4)+c()+c()+c()B.若直线丙表示pH与-lg的变化关系,应该在甲、乙之间C.常温下H3PO4:Ka2(H3PO4)=10-6.79D.当c()=c(H3PO4)时,pH=4.6814.在一定的温度和压强下,将按一定比例混合的CO2和H2通过装有催化剂的反应器可得到甲烷。已知:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH=﹣165kJ·mol-1CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41kJ·mol-1催化剂的选择是CO2甲烷化技术的核心。在两种不同催化剂作用下反应相同时间,测CO2转化率和生成CH4选择性随温度变化的影响如图所示。CH4选择性=×100%下列有关说法正确的是A.在260℃~320℃间,以Ni-CeO2为催化剂,升高温度CH4的产率不变B.延长W点的反应时间,一定能提高CO2的转化率C.CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)ΔH=﹣206kJ·mol-1D.高于320℃后,以Ni为催化剂,随温度的升高CO2转化率上升的原因是平衡正向移动二、工业流程题15.聚合硫酸铁(PFS)是一种优质的絮凝剂,水溶液呈棕黄色,其化学组成可表示为[Fex(OH)y(SO4)z]m。以铅尾矿渣(含FeS2、PbS)为原料制备聚合硫酸铁。已知:①含Fe(NO)2+溶液为黑色。钨酸钠可与Ti3+生成蓝色物质“钨蓝”。②“水解”的过程可表示为:Fe3++SO+H2O→Fex(OH)y(SO4)z+H+(1)写出“酸浸”过程中FeS2发生反应的离子方程式____。(2)①在“氧化、水解”过程中,溶液的pH与反应时间的关系如图所示,pH在20min左右出现波动的原因是____。②“氧化、水解”时H2O2也可用NaNO2代替,反应的机理如图所示,逐滴滴入NaNO2后的反应现象为____。(3)设计以下实验测定以上制备[Fex(OH)y(SO4)z]m中x:y:z的值:步骤1.称取一定质量的PFS样品,加入40mL0.10mol/LHCl和蒸馏水配成100.00mL溶液,分成两等份。步骤2.取其中一份于锥形瓶中,加入钨酸钠指示剂,用0.10mol/L的TiCl3溶液滴定至终点,消耗TiCl3溶液30.00mL(Fe3++Ti3+=Fe2++Ti4+)。步骤3.取另一份溶液于锥形瓶中,加入足量KF溶液掩蔽Fe3+,滴加几滴酚酞溶液,用0.1mol/L的NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液10.00mL。①步骤2中滴定终点的现象是____。②试计算[Fex(OH)y(SO4)z]m中x:y:z的值____(写出计算过程)。16.Li2CO3可用于制备锂电池的正极材料LiCoO2,以某锂云母矿石(主要成分为Li2O,还有Al2O3、Fe2O3、MnO、MgF2等杂质)制备Li2CO3。已知:①Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38、Ksp[Mn(OH)2]=2×10-13、Ksp[Mg(OH)2]=1.2×10-11、Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33。②Co3O4、CoO均难溶于水。Co3O4难溶于酸,CoO能溶于酸中。③当溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,已完全沉淀。④部分物质的溶解度曲线见图。利用锂云母矿石制备Li2CO3步骤如下:(1)酸浸。向锂云母矿石中加入30%硫酸,加热至90℃,装置如图所示。烧杯中试剂的作用是____。(2)调pH。向酸浸后的溶液中加入NaOH溶液,调节pH约为6,过滤。再向滤液中继续滴加氢氧化钠溶液调pH>13,过滤,此时的滤渣主要成分为____。分两次调节pH的主要原因是____。(3)沉锂。将已经除杂的溶液蒸发浓缩,向浓缩后的滤液中加入稍过量饱和Na2CO3溶液,加热煮沸,趁热过滤,将滤渣洗涤烘干,得Li2CO3固体。浓缩液中离子浓度过大将在产品中引入____杂质(填化学式)。(4)Li2CO3和Co3O4混合后,在空气中高温加热可以制备锂电池的正极材料LiCoO2,写出反应方程式:____。(5)Co3O4可由CoCO3热分解制备。CoCO3在有氧和无氧环境下的所得Co3O4和CoO的百分含量与温度关系如图所示。请补充完整由CoCO3制备较纯净的Co3O4实验方案,取一定质量的CoCO3于热解装置中,____,干燥。(须使用的试剂和仪器有:lmol/LH2SO4,蒸馏水,BaCl2溶液)三、有机推断题17.化合物F可以用于治疗哮喘、支气管炎、风湿等疾病。其一种合成路线如图:(1)一个A分子中采用sp3杂化方式的碳原子数目_______。(2)A→B经历两步反应,第二步是消去,第一步反应类型为_______。(3)C分子式为C19H20O5,则C的结构简式为_______。(4)H的分子组成比F少两个亚甲基,请写出同时符合下列条件的H的一种同分异构体的结构简式:_______。①分子中含有两个苯环;②既能发生银镜反应又能发生水解,且水解得到的产物能与FeCl3溶液发生显色反应;③其核磁共振氢谱有4组吸收峰,峰的面积比为1∶1∶2∶2。(5)设计以、为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。四、填空题18.用化学方法降解水中有机物已成为污水处理领域的重要研究方向。(1)酸性条件下,铁炭混合物处理污水中硝基苯时的物质转化示意图如图1所示。①该物质转化示意图可以描述为_______。②其他条件一定,反应相同时间,硝基苯的去除率与pH的关系如图2所示。pH越大,硝基苯的去除率越低的原因是_______。(2)向含Fe2+和苯胺()的酸性溶液中加入双氧水,会发生如下反应:Fe2++H++H2O2=Fe3++HO·+H2O,HO·(羟基自由基)具有强氧化性,能将溶液中的苯胺氧化成CO2和N2。写出该反应的离子方程式:_______。(3)利用电化学装置通过间接氧化法能氧化含苯胺的污水,其原理如图3所示。其他条件一定,测得不同初始pH条件下,溶液中苯胺的浓度与时间的关系如图4所示。反应相同时间,初始溶液pH=3时苯胺浓度大于pH=10时的原因是_______。[已知氧化性:HClO(H+)>ClO-(OH-)]答案第=page11页,共=sectionpages22页答案第=page1414页,共=sectionpages1414页参考答案:1.C【解析】【详解】A.用液氢作为燃料,燃烧产物是水,对环境无污染,故A正确;B.纳米气凝胶属于胶体,具有丁达尔效应,故B正确;C.He中子数为3-2=1,故C错误;D.尼龙是合成纤维,属于合成有机高分子材料,故D正确;选C。2.B【解析】【详解】A.CO2是共价化合物,电子式为,故A错误;B.第一电离能,O的第一电离能比同周期相邻元素小,故B正确;C.H2O空间构形为“V形”,正负电荷重心不重合,为极性分子,故C错误;D.HCHO的结构式是,σ键和π健的数目比为3∶1,故D错误;选B。3.C【解析】【详解】A.容量瓶属于玻璃精量器,不能在容量瓶中直接稀释溶液,选项A错误;B.测定溶液的pH时不能将pH试纸直接放进溶液中,应用玻璃棒蘸取溶液点在试纸上与比色卡对比读数,选项B错误;C.用装置丙过滤悬浊液,装置及操作均正确,选项C正确;D.灼烧固体时应选用坩埚,且加热固体物质时试管口应该向下倾斜,选项D错误;答案选C。4.D【解析】【详解】A.二氧化硅光学特性好,可用作光导纤维,A错误;B.熔点高,耐高温,可用作耐高温材料,B错误;C.有还原性,抗氧化,还能杀菌,可用作葡萄酒的添加剂,C错误;D.有氧化性,加热条件下其能将浓HCl氧化得到氯气,故可用于实验室制取氯气,D正确;选D。5.B【解析】【分析】X和Z的基态原子L层上有2个未成对电子,原子序数X<Z,则X原子核外电子排布式为,X为C元素,Z原子核外电子排布式为,Z为O元素,则Y为N元素,Z与M同主族,则M为S元素,W位于第四周期,其基态原子失去3个电子后3d轨道半充满,则W为Fe元素。【详解】A.组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,物质的熔沸点越高,即沸点:,故A错误;B.Y为N元素,其基态原子轨道表示式为,原子核外有5种空间运动状态的轨道,故B正确;C.为,中心S原子的价层电子对数为4,采用sp3杂化,有一个孤电子对,为,中心S原子的价层电子对数为4,采用sp3杂化,无孤电子对,孤电子对对成键电子的斥力大于成键电子间的斥力,则键角<,故C错误;D.W为Fe,位于元素周期表的d区,故D错误;答案选B。6.A【解析】【详解】A.Cl-、ClO-、ClO、ClO和ClO的氧化性强并不是随氯元素化合价的升高而升高,其中次氯酸根离子的氧化性反而比高氯酸根离子的氧化性强,A错误;B.ClO的中心原子价层电子对数为:2+(7+1-22)=4,采取sp3杂化,ClO的中心原子价层电子对数为:3+(7+1-32)=4,采取sp3杂化,ClO的中心原子价层电子对数为:4+(7+1-42)=4,采取sp3杂化,B正确;C.氯离子有孤对电子,亚铜离子有空轨道,Cl-可提供孤电子对与CuCl形成CuCl,C正确;D.ClO的中心原子价层电子对数为:3+(7+1-32)=4,采取sp3杂化,有1对孤对电子,空间构型为三角锥形,D正确;答案选A。7.D【解析】【详解】A.和二氧化硫发生氧化还原反应生成Cl-,故A错误;
B.HClO在光照条件下生成HCl和O2,故B错误;C.Cl2和Fe在点燃条件下生成FeCl3,故C错误;
D.和氢氧化钠反应生成、,故D正确;选D。8.A【解析】【详解】A.物质与氧气的反应均为放热反应,A正确;B.该反应为可逆反应,4mol与1mol不能完全反应,转移电子数无法计算,B错误;C.催化剂可以加快反应速率,但不能改变反应的焓变,C错误;D.反应中各物质状态均为气态,平衡常数,D错误;故选A。9.A【解析】【分析】CuS与硫酸、氧气反应生成硫单质和硫酸铜,硫酸铜而后与亚硫酸铵、氯化铵反应生成硫酸铵和CuCl,最终经过过滤、洗涤等操作得到CuCl,据此分析回答问题。【详解】A.由图示可知,铜蓝、硫酸、氧气反应生成硫酸铜、S和水,主要离子方程式为:2CuS+4H++O22Cu2++2S+2H2O,A正确;B.由题给信息知,CuCl易溶于氯离子浓度较高的溶液,所以NH4Cl固体越多,CuCl溶解的越多,B错误;C.由以上分析可知,“过滤2”所得滤液中不存在大量的OH-,C错误;D.由CuCl的晶胞图可知,每个Cl-周围与之距离最近且相等的Cl-有12个,亚铜离子有4个,D错误;答案选A。10.B【解析】【详解】A.苯环、醛基中的碳原子为sp2杂化,1个X分子中含有7个sp2杂化的碳原子,故A正确;B.Y与足量H2反应生成的有机化合物是,不含手性碳原子,故B错误;C.Y中含有的羟基、羧基都是亲水基团,Z中只有羟基是亲水基团,Y在水中的溶解度比Z在水中的溶解度大,故C正确;D.X、Y、Z分别与足量酸性KMnO4溶液反应所得芳香族化合物都是,故D正确;选B。11.D【解析】【详解】A.NaHC2O4溶液中,存在和,该溶液的pH=4.3,则,,,则,,则,故A错误;B.NH4HSO4可以电离产生氢离子使溶液显酸性,且硫酸氢根完全电离,而(NH4)2SO4、NH4Cl均是因铵根的水解而显酸性,水解是微弱的,所以pH相等时NH4HSO4的浓度最小,(NH4)2SO4可以电离出两个铵根离子,所以其浓度小于NH4Cl,则pH相等时,浓度的大小关系为c(NH4Cl)>c[(NH4)2SO4]>c(NH4HSO4),故B错误;C.混合溶液中存在电荷守恒:,混合溶液的pH=7,即,则有,故C错误;D.上层清液c(Ca2+)=10-4mol·L-1,则,pH=4,即,则,故D正确;答案选D。12.D【解析】【分析】据图可知a极上CH3COOˉ转化为CO2和H+,C元素被氧化,所以a极为该原电池的负极,则b极为正极。【详解】A.a极为负极,CH3COOˉ失电子被氧化成CO2和H+,结合电荷守恒可得电极反应式为CH3COOˉ+2H2O-8eˉ=2CO2↑+7H+,故A正确;B.为了实现海水的淡化,模拟海水中的氯离子需要移向负极,即a极,则隔膜1为阴离子交换膜,钠离子需要移向正极,即b极,则隔膜2为阳离子交换膜,故B正确;C.当电路中转移1mol电子时,根据电荷守恒可知,海水中会有1molClˉ移向负极,同时有1molNa+移向正极,即除去1molNaCl,质量为58.5g,故C正确;D.b极为正极,水溶液为酸性,所以氢离子得电子产生氢气,电极反应式为2H++2eˉ=H2↑,所以当转移8mol电子时,正极产生4mol气体,根据负极反应式可知负极产生2mol气体,物质的量之比为4:2=2:1,故D错误;故答案为D。13.D【解析】【分析】常温下将NaOH溶液滴加到磷酸(H3PO4)溶液中,混合溶液中的pH越来越大,c(H3PO4)逐渐减小,c()逐渐增大,所以逐渐减小,-lg逐渐增大;随着NaOH溶液滴入,c()逐渐减小,c()逐渐增大,-lg逐渐增大;继续滴入NaOH溶液滴入c()逐渐减小,c()逐渐增大,-lg逐渐增大;由图可知,甲为pH与-lg的直线,乙为pH与-lg的直线。【详解】A.Na2HPO4溶液中,根据物料守恒有:c(Na+)=2c(H3PO4)+2c()+2c()+2c(),选项A错误;B.根据分析,-lg>-lg,直线丙表示pH与-lg的变化关系,应位于乙的右边,选项B错误;C.乙为线上pH=8.21时,-lg=1,=0.1,其倒数等于10,所以Ka2(H3PO4)==10-8.21=10-7.21,选项C错误;D.Ka2(H3PO4)==10-7.21,由图可知pH=4.15时,-lg=2,=10-2,得出Ka1(H3PO4)=10-4.15=10-2.15;==1,又因c()=c(H3PO4),解得c(H+)=10-4.68,pH=4.68,选项D正确;答案选D。14.C【解析】【详解】A.在260℃~320℃间,以Ni-CeO2为催化剂时,升高温度CH4的选择性基本不变,但CO2的转化率在上升,所以CH4的产率上升,故A错误;B.W点可能是平衡点,延长时间不一定能提高CO2的转化率,故B错误;C.已知:①CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH=﹣165kJ·mol-1,②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41kJ·mol-1,根据盖斯定律,由①-②可得CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)ΔH=﹣206kJ·mol-1,故C正确;D.由图可知,对应的时间内以Ni为催化剂,CO2转化率明显低于相同温度下Ni-CeO2为催化剂的转化率,320℃时,以Ni-CeO2为催化剂,CO2甲烷化反应已达平衡,升高温度平衡左移,而以Ni为催化剂,CO2甲烷化反应速率较慢,升高温度反应速率加快,因此高于320℃后,随温度的升高CO2转化率上升的原因是催化剂活性增大,反应速率加快,故D错误;答案选C。15.(1)FeS2+2H+=Fe2++H2S↑+S(2)
H2O2氧化Fe2+消耗H+使溶液pH升高,生成的Fe3+水解产生H+使溶液的pH下降,两者速率的变化引起pH的波动
溶液由浅绿色(无色)变为黑色,后黑色褪去,如此反复,最终溶液呈棕黄色(3)
滴入最后半滴TiCl3溶液,溶液由无色变为蓝色,且30s无变化
3:1:4【解析】【分析】“过滤”步骤得到PbS,铅尾矿渣中PbS不与H2SO4反应,“过滤”还得到S单质,FeS2中S显-1价,Fe元素显+2价,“酸浸”时得到气体,因此离子反应方程式为FeS2+2H+=Fe2++H2S↑+S,加入H2O2,将Fe2+氧化成Fe3+,据此分析;(1)根据上述分析,FeS2中-1价硫元素在硫酸中发生歧化反应,生成H2S和S,其离子方程式为FeS2+2H+=Fe2++H2S↑+S,故答案为FeS2+2H+=Fe2++H2S↑+S;(2)①Fe2+与H2O2反应:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,使溶液pH升高,根据信息②,Fe3+水解产生H+,溶液的pH下降,两者速率的变化引起pH的波动,故答案为H2O2氧化Fe2+消耗H+使溶液pH升高,生成的Fe3+水解产生H+使溶液的pH下降,两者速率的变化引起pH的波动;②反应机理过程:Fe2+与NO反应生成Fe3+和NO,NO与Fe2+反应生成Fe(NO)2+,Fe(NO)2+与氧气反应生成NO和Fe3+,Fe2+显绿色,Fe(NO)2+显黑色,Fe3+显棕黄色,因此逐滴滴入NaNO2后的反应现象为溶液由浅绿色(无色)变为黑色,后黑色褪去,如此反复,最终溶液呈棕黄色;故答案为溶液由浅绿色(无色)变为黑色,后黑色褪去,如此反复,最终溶液呈棕黄色;(3)①根据题意可知,步骤2钨酸钠作指示剂,TiCl3进行滴定,滴定终点的现象是:滴入最后半滴TiCl3溶液,溶液由无色变为蓝色,且30s无变化;故答案为滴入最后半滴TiCl3溶液,溶液由无色变为蓝色,且30s无变化;②步骤2:发生Fe3++Ti3+=Fe2++Ti4+,推出样品中Fe3+物质的量为2×30mL×10-3L·mL-1×0.1mol·L-1=6×10-3mol,样品中OH-物质的量为(40mL×10-3L·mL-1×0.10mol·L-1-2×10mL×10-3L·mL-1×0.1mol·L-1)=2×10-3mol,根据电荷守恒,推出样品中n(SO)==8×10-3mol,则x∶y∶z=6×10-3∶2×10-3∶8×10-3=3∶1∶4;故答案为3∶1∶4。16.(1)吸收HF,防止污染空气(2)
Mg(OH)2、Mn(OH)2
防止铝元素转化为AlO,无法去除(3)Na2SO4(4)6Li2CO3+4Co3O4+O212LiCoO2+6CO2(5)在空气中加热固体(加热时鼓入氧气),温度在900~1000℃保持一段时间,取出固体,冷却。向固体中边搅拌、边加入1mol/LH2SO4至固体不再减少,过滤,用蒸馏水洗涤滤渣至最后一次洗涤液加BaCl2溶液无明显现象【解析】【分析】本工艺流程题为利用锂云母矿石制备Li2CO3的操作,“酸浸”时向锂云母矿石中加入30%硫酸,加热至90℃,发生的反应有:Li2O+H2SO4=Li2SO4+H2O、Al2O3+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2O、Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O、MnO+H2SO4=MnSO4+H2O、MgF2+H2SO4=MgSO4+2HF,先调节pH为6让Fe3+、Al3+完全沉淀,过滤出Fe(OH)3、Al(OH)3,将滤液的pH继续调节pH值为12,析出Mg(OH)2和Mn(OH)2沉淀,过滤得到较纯净的Li2SO4溶液,加入饱和Na2CO3溶液,则发生反应Li2SO4+Na2CO3=Li2CO3↓+Na2SO4,过滤洗涤干燥得到纯净的Li2CO3,据此分析解题。(1)由分析可知,“酸浸”是向锂云母矿石中加入30%硫酸,加热至90℃,发生的反应:MgF2+H2SO4=MgSO4+2HF,HF是一种能挥发,且有毒的酸性物质,烧杯中试剂的作用是吸收HF,防止污染空气,故答案为:吸收HF,防止污染空气;(2)由题干信息可知:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38、Ksp[Mn(OH)2]=2×10-13、Ksp[Mg(OH)2]=1.2×10-11、Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33,则当pH为6时,c(Fe3+)==4.0×10-14mol/L,c(Al3+)==1.0×10-9mol/L,c(Mn2+)==2.0×103mol/L,c(Mg2+)==1.2×105mol/L,说明此时Al3+、Fe3+已经完全沉淀,而Mg2+、Mn2+还未开始沉淀,继续调节pH>13,则此时c(Mn2+)<=2.0×10-11mol/L,c(Mg2+)<=1.2×10-9mol/L,即Mg2+、Mn2+沉淀完全,此时沉淀为Mn(OH)2、Mg(OH)2,由于Al(OH)3能溶于强碱溶液中,转化为引入新的杂质,很难除去,故答案为:Mg(OH)2、Mn(OH)2;防止铝元素转化为AlO,无法去除;(3)由分析可知,“沉锂”步骤中发生的反应为:Li2SO4+Na2CO3=Li2CO3↓+Na2SO4,由题干溶解度随温度变化的关系图可知,温度高于40℃时,Na2SO4的溶解度随温度升高而减小,且温度高于50℃时,Na2SO4的溶解度小于Na2CO3的溶解度,故浓缩液中离子浓度过大将在产品中引入Na2SO4杂质,故答案为:Na2SO4;(4)Li2CO3和Co3O4混合后,在空气中高温加热可以制备锂电池的正极材料LiCoO2,根据氧化还原反应配平原则可得该反应的反应方程式为:6Li2CO3+4Co3O4+O212LiCoO2+6CO2,故答案为:6Li2CO3+4Co3O4+O212LiCoO2+6CO2;(5)从题干信息中CoCO3在有氧和无氧环境下的所得Co3O4和CoO的百分含量与温度关系图示信息可知,有氧比无氧环境下Co3O4的百分含量要高得多,故选择在有氧环境中进行,结合题干信息②Co3O4、CoO均难溶于水。Co3O4难溶于酸,CoO能溶于酸中,则尽量使CoO百分含量越低越好,故选择温度为900℃~1000℃下进行,最后用H2SO4除去CoO,过滤洗涤,并检验洗涤干净后干燥得到较纯净的Co3O4,故由CoCO3制备较纯净的Co3O4实验方案:取一定质量的CoCO3于热解装置中,在空气中加热固体(加热时鼓入氧气),温度在900~1000℃保持一段时间,取出固体,冷却。向固体中边搅拌、边加入1mol/LH2SO4至固体不再减少,过滤,用蒸馏水洗涤滤渣至最后一次洗涤液加BaCl2溶液无明显现象,干燥,故答案为:在空气中加热固体(加热时鼓入氧气),温度在900~1000℃保持一段时间,取出固体,冷却。向固体中边搅拌、边加入1mol/
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