制浆造纸行业现场环境监察指南培训

制浆造纸行业现场环境监察指南培训中国轻工业清洁生产中心张晨hangchenhang@126.com2011年4月14日培训大纲制浆造纸基本知识行业发展趋势废水监察要点固废监察要点废气监察要点环境应急监察要点

一、制浆造纸基本知识

制浆造纸原理制浆造纸分类行业特征的环保术语一、制浆造纸基本知识制浆造纸原理：是指将木材或其他非木材纤维原料转化为纤维物质成纸浆，再将纸浆通过一系列工序加工成成品纸或纸板的工艺过程。主要目的：去除原料中的杂质，得到需要的特定要求、统一的、高质量的纤维。加工方法源于中国：其原理是发现纤维的稀悬浮液可通过细筛网过滤，在网上形成一层薄浆片，经过压榨、干燥和施胶，可制成纸张，现代造纸在工艺上与此基本类似。一、制浆造纸基本知识制浆造纸分类分类依据：原料及加工方式制浆方法化学浆机械浆废纸浆磨石磨木法GP或WP木片磨木法RMP（包括预热木片磨木法TMP）化学机械法（包括CMP、CTMP、APMP）非木材纤维机械法（如竹、苇、蔗渣等）碱法亚硫酸盐法石灰法烧碱法硫酸盐法酸性亚硫酸盐法亚硫酸氢盐法中性亚硫酸盐法碱性亚硫酸盐法一、制浆造纸基本知识行业特征的环保术语黑液主要来自碱法制浆产生的蒸煮废液，呈黑色，具有高浓度和难降解的特性，大约有30%-35%的无机物，65%-70%的有机物质。黑液提取率制浆生产过程溶解性固形物提取率（特征工艺指标）是指洗涤过程所提取黑液中的溶解性固形物占制浆（漂白工艺之前）工艺过程所产生的全部溶解性固形物的质量百分比。碱回收率指经碱回收系统所回收的碱量（不包括芒硝还原所得的碱）占本期制浆过程所用总碱量的质量分数。一、制浆造纸基本知识行业特征的环保术语氧脱木素氧脱木素是处于蒸煮和漂白之间的一个工艺加工阶段，指在高温高压的条件下，利用氧气和碱对中浓度或高浓度纸浆进行单段或多段氧碱处理，以进一步除去残留在纸浆中的木素，是蒸煮的延续元素氯漂是指在漂白工段，使用氯气或次氯酸盐作为漂白剂对纸浆进行漂白的工艺。ECF指使用二氧化氯作为漂白剂对纸浆进行漂白的方法，该法由于不使用传统的元素氯（氯气或次氯酸盐），故称为无元素氯漂白。TCF中文译为全无氯漂白方法，指漂白过程中不使用含氯元素及任何含氯化合物的漂白剂，所使用的漂白剂主要有O2、O3、H2O2等。一、制浆造纸基本知识行业特征的环保术语中段废水中段废水是指在制浆生产过程中，浆料经蒸煮、黑液提取后在筛选、洗涤和漂白过程中排出的废水，该类废水由于含有溶出的木质素及其衍生物，因而具有一系列从浅棕到深褐的颜色。AOX

全称为可吸收有机卤化物，该类污染物主要来自含氯漂白工艺二、行业发展趋势产量：1978年的439万吨增长到2000年的3050万吨2009年达近8000万吨

与国民经济关系纸产品的产量的增加速度与国内生产总值的增加速度具有非常一致的线性关系。

二、造纸行业发展趋势平均规模：1986年不足5000吨，到2009年2万余吨

原料结构：

2009年木浆较上年增长14.90%，比例占23%；非木浆较上年下降9.41%，比例占15%；废纸浆较上年增长11.26%，比例占62%。

二、、造造纸纸行行业业发发展展趋趋势势行业业污污染染排排放放现现状状纸工工业业2008年废废水水排排放放量量为为40.77亿吨吨（（达达标标排排放放92%），，占占全全国18.76%，化化学学需需氧氧量量（（COD）为为128.8万吨吨，，占占全全国国31.82%。新的的排排放放标标准准基本本要要求求大大部部制制浆浆企企业业实实现现3级处处理理+清洁洁生生产产工工艺艺，，方方可可达达标标二、、造造纸纸行行业业发发展展趋趋势势行业业特特点点：：1、发发展展呈呈增增长长趋趋势势2、企企业业规规模模较较小小3、原原料料结结构构尚尚有有改改善善空空间间4、排排污污比比重重大大5、排排放放标标准准严严格格6、产产品品类类别别及及工工艺艺复复杂杂专业业化化严格格执执法法高频频执执法法本行行业业的的环环境境监监察察特特点点三、废水监监察要点碱法草浆1、碱法草浆浆产排污流流程麦草原料备料蒸煮提取筛选漂白纸浆蒸发碱回收炉碱液热水热水白水水备料废水提取黑液漂白废水污冷凝水备料提取筛选漂白蒸发碱回收炉筛选废水污水站口三、废水水监察要要点2、碱法草草浆监察察要点（1）产业政策：：淘汰年产3.4万吨及以下草草浆生产装置置（2）工艺+污染防治措施施三、废水监察察要点2、碱法草浆监监察要点备料湿法备料：废废水排放量大大，污染物排排放量高，重重点检查备料料料渣是否随随废水一起排排放（水力碎碎解机、螺旋旋压榨机）。。干法备料：废废水排放量小小，污染物排排放量小，主主要设备旋风风分离器。三、废水监察察要点2、碱法草浆监监察要点洗浆老式洗浆：：用水量大，，污染物浓度度高，典型设设备：洗浆池池新式洗浆：：用水量小，，污染物浓度度较低，使用用设备真空洗洗浆机或压力力洗浆机。。三、废水监察察要点2、碱法草浆监监察要点筛选开放式筛选：：水排放量量大，振框筛筛、CX筛等设备封闭式筛选：：水排放量量小，使用压压力筛三、废水监察察要点2、碱法草浆监监察要点氧脱木素(1)是否有该工序序，在现有二二、三级处理理水平下，是是COD能否能够达标标的前提。(2)观察洗筛后是是否有氧反应应器三、废废水监监察要要点2、碱法法草浆浆监察察要点点漂白重点监监察元元素氯氯漂：：观察察车间间内化化学品品仓库库所储储存的的化学学品是是否有有液氯氯、次次氯酸酸盐，，查询询企业业购买买记录录是否否有液液氯或或次氯氯酸盐盐。重点点监监察察漂漂白白方方式式：：是是否否逆逆流流漂漂白白碱回回收收重点点监监察察黑黑液液提提取取率率，，黑黑液液提提取取率率应应大大于于90%，监监察察方方法法主主要要观观察察是是否否有有多多效效蒸蒸发发器器、、碱碱回回收收炉炉。。三、、废废水水监监察察要要点点2、碱碱法法草草浆浆监监察察要要点点污水水处处理理一沉池曝气池二沉池一沉池曝气池二沉池厌氧反应器废水废水絮凝剂絮凝剂排放排放三、、废废水水监监察察要要点点2、碱碱法法草草浆浆监监察察要要点点污水水处处理理(1)水量量：：核核查查水水泵泵流流量量（（洗洗筛筛排排放放废废水水+漂白白废废水水≈总总排排水水）(2)处理理工工艺艺：：按按照照现现有有一一般般工工艺艺水水平平，，至至少少要要实实现现三三级级处处理理（（混混凝凝沉沉淀淀、、混混凝凝气气浮浮和和Fenton氧化化法法。。））(2)运行行状状态态：1）可按按照照指指南南中中提提供供的的各各项项参参数数判判断断2）核核查查耗耗电电量量三、、废废水水监监察察要要点点2、碱碱法法草草浆浆监监察察要要点点定性性判判断断表表碱法法草草浆浆污污水水排排放放量量监监察察要要点点判判定定项目落后工艺是否备料湿法备料洗涤传统洗浆池筛选开放式筛选漂白未逆流洗漂提取率<78%判定结果：若使用3项以上工艺或没有黑液综合治理，企业具有污水排放量超标的风险。三、、废废水水监监察察要要点点2、碱碱法法草草浆浆监监察察要要点点定性性判判断断表表碱法法草草浆浆污污水水COD排放放量量监监察察要要点点判判定定表表项目落后工艺是否备料湿法备料洗涤传统洗浆池仅使用扩散洗涤筛选开放式筛选漂白未使用氧脱木素提取率<90%污水处理传统二级生化判定结果：若使用3项以上工艺或污水处理设施运行不正常或没有黑液综合治理，企业具有COD超标的风险。三、、废废水水监监察察要要点点2、碱碱法法草草浆浆监监察察要要点点定性性判判断断表表碱法法草草浆浆污污水水AOX排放放量量监监察察要要点点判判定定表表项目落后工艺是否漂白未使用氧脱木素元素氯漂未使用TCF污水处理传统二级生化判定结果：若使用2项以上工艺或污水处理设施运行，企业具有AOX超标的风险。三、、废废水水监监察察要要点点硫酸酸盐盐木木浆浆监监察察要要点点1、产排污污流程石灰SO2、O2、ClO2废气芒硝蒸汽白液氧化平衡生产热电原木剥皮筛选蒸煮除节洗筛氧脱木素及漂白抄浆木屑木节树皮黑液筛渣化学品车间废水处理厂筛渣水回用汽提蒸发燃烧苛化石灰窑锅炉蒸汽臭气废水白液废气、废渣废水、废气浆板重油三、废水水监察要要点硫酸盐木木浆监察察要点2、监察要要点（1）产业政政策淘汰年产产1.7万吨以下下的化学学制浆生生产线（2）工艺+污染防治治措施三、废水水监察要要点硫酸盐木木浆监察察要点2、监察要要点备料、氧氧脱木素素、漂白白等监察察要点与与碱法草草浆基本本类似，，不同之之处在于于：（1）目前国国内大部部企业洗洗筛基本本都实现现封闭式式，因此此污水排排放基本本都是在在漂白后后浓缩工工段（2）碱回收收率比草草浆高，，要实现现COD达标排放放，必须须黑液提提取率在在97%以上。三、废水水监察要要点硫酸盐木木浆监察察要点2、监察要要点定性判断断表硫酸盐木木浆污水水排放量量监察要要点判定定表项目落后工艺是否备料湿法备料开放系统漂白未使用逆流洗漂黑液提取率≤97%判定结果：若使用2项以上工艺或没有黑液综合治理，企业具有污水排放量超标的风险。三、废水水监察要要点硫酸盐木木浆监察察要点2、监察要要点定性判断断表硫酸盐木木浆污水水COD排放量监监察要点点判定表表项目落后工艺是否漂白未使用氧脱木素黑液提取率≤97%污水处理传统二级生化判定结果：若使用2项以上工艺或污水处理厂运行不正常或没有黑液综合治理，企业具有COD排放超标的风险。三、废水水监察要要点硫酸盐木木浆监察察要点2、监察要要点定性判断断表硫酸盐木木浆污水水AOX排放量监监察要点点判定表表项目落后工艺是否漂白未使用氧脱木素元素氯漂未使用TCF污水处理传统二级生化判定结果：若使用2项以上工艺或污水处理厂运行不正常，企业具有AOX排放超标的风险。三、废水水监察要要点废纸浆1、产排污污流程碎浆筛选净化浓缩热分散储浆池造纸车间部分外排废水废渣单一无脱脱墨生产产产排污污示意图图脱墨污泥碎浆筛选脱墨净化浓缩漂白储浆废纸部分外排废水废水废渣单一脱墨墨生产产产排污示示意图三、废水水监察要要点废纸浆2、监察要要点（1）产业政政策淘汰以废废纸为原原料年产产1万吨以下下的造纸纸生产线线。（2）工艺+污染防治治措施三、废水水监察要要点废纸浆2、监察要要点脱墨洗涤脱墨墨和浮选选法脱墨墨，洗涤涤法污染染负荷大大，尤其其耗水量量大，通通常都用用洗涤池池洗涤，，由于投投资小，，在小企企业应用用，浮选选法效果果较好，，通常使使用气浮浮塔、浮浮选机。。三、废废水监监察要要点废纸浆浆2、监察察要点点漂白检查重重点：企业业是否否使用用次氯氯酸盐盐辨别方方法：通过过检查查企业业化学学品购购买清清单、、储罐的的存放放，核核实该该企业业是否否使用用次氯氯酸盐盐或氯氯酸钠钠。浓缩(1)浓缩段段排放放废水水应逆逆流使使用，，要关关注水水量(2)废水循循环使使用率率过高高（清清水用用量<10t/t浆），，要关注注水质质三、废废水监监察要要点废纸浆浆2、监察察要点点污水治治理设设施（1）是否否具备备化学学氧化化、气气浮、、混凝凝沉淀淀等三三级处处理装置（2）企业业水循循环利利用率率大于于90%以上，，应重重点检检查企业是是否配配备厌厌氧+三级处处理。。（3）运行行状态态：IC厌氧反反应器器，可可根据据指南南提供供参数数核察察相应应指标三、废废水监监察要要点废纸浆浆2、监察察要点点判定表表漂白废废纸制制浆污污水排排放量量监察察要点点判定定表项目落后工艺是否脱墨洗涤脱墨漂白未逆流洗漂浓缩废水未在车间内使用气浮或多圆盘过滤机回收判定结果：若使用2项以上工艺，企业具有污水排放量超标的风险。三、废废水监监察要要点废纸浆浆2、监察察要点点判定表表漂白废废纸制制浆COD排放量量监察察要点点判定定表项目不良影响的工艺是否脱墨洗涤脱墨浓缩废水在车间内使用气浮或多圆盘过滤机回收，但循环使用率过高，使得清水用量<10t/t污水处理传统二级生化判定结果：若使用2项以上不良影响工艺或污水处理设施运行不正常，企业具有COD排放超标的风险。三、废废水监监察要要点废纸浆浆2、监察察要点点判定表表漂白废废纸制制浆AOX排放量量监察察要点点判定定表项目不良影响的工艺是否脱墨洗涤脱墨浓缩废水在车间内使用气浮或多圆盘过滤机回收，但循环使用率过高，使得清水用量<10t/t漂白次氯酸盐漂污水处理传统二级生化判定结果：若使用3项以上不良影响工艺或污水处理设施运行不正常，企业具有AOX排放超标的风险。三、废废水监监察要要点化机浆浆1、产排排污流流程湿浆原木削片机木片螺旋出料机树皮、木屑堆场木片筛再碎机剥皮机洗涤木片料仓木片脱水NaOHH2O2洗涤器螺旋撕裂机浸渍一段高浓盘磨消潜浆池二段低浓盘磨浓缩/洗涤两段筛选螺旋压榨机浆渣良浆磨前浆渣槽浆渣浆渣磨压力筛洗涤水槽循环使用洗涤水HC塔除砂器砂中浓贮浆塔污水碱回收车间废水废水三、废废水监监察要要点化机浆浆2、监察察要点点工艺+污染防防治措措施（1）洗筛筛：：浓缩缩排水水、压压榨排排水、、洗涤涤排水水是否否使用用圆盘盘过滤滤机等等水处处理设设备处处理再再进行行回用用（2）漂白白：：是否否使用用元素素氯漂漂（3）废水水治理理：至少三三级处处理水量：：浓缩缩工序序排放放的洗洗筛水水流速速、漂漂白工工序排排放水水流速速、水水泵运运行时时间进进行估估算。。三、废废水监监察要要点化机浆浆2、监察察要点点判定表表化机浆浆制浆浆污水水排放放量监监察要要点判判定表表项目落后工艺是否洗涤筛选废水未逆流回用漂白未使用逆流洗漂中段水综合利用未综合利用中段水判定结果：若使用3项工艺，企业具有污水排放量超标的风险。三、废废水监监察要要点化机浆浆2、监察察要点点判定表表化机浆浆制浆浆污水水COD排放量量监察察要点点判定定表项目落后工艺是否中段水综合利用未综合利用中段水污水处理二级生化判定结果：若使用2项工艺或污水处理设施运行不正常，企业具有COD排放超标的风险。三、废废水监监察要要点化机浆浆2、监察察要点点判定表表化机浆浆制浆浆污水水AOX排放量量监察察要点点判定定表项目落后工艺是否漂白元素氯漂中段水综合利用未综合利用中段水污水处理二级生化判定结果：若使用3项工艺或污水处理设施运行不正常，企业具有AOX排放超标的风险。三、废废水监监察要要点造纸1、产产排污污流程程三、废废水监监察要要点造纸2、监察察要点点（1）排放放水实实际为为多余余白水水（2）白水水是否否有效效回收收:关键设设备为为多圆圆盘过过滤机机、小小纸厂厂为白白水塔塔四、固固废监监察要要点1、生产产工艺艺固废废所有制制浆方方法：：备料料废渣渣，筛筛选废废渣化学浆法：：（1）绿泥、白白泥，作为为一般工业业固废处理理（2）蒸煮工序序和碱回收收工序相关关设备大修修时或停产产时设备清清理出的废废渣，应作作为危险废废物处理处处置。（3）未能及时时处理的黑黑液废纸浆脱墨污泥作作为危废处处理各种除渣器器废渣作为为一般工业业固废处理理2、污染治理理设施一般污水处处理站污泥泥作为一般般工业固废废处理，废废纸造纸中中的脱墨污污泥作为危危废处理四、废气监监察要点特征工艺废废气产生点：主主要是硫酸酸盐法制浆浆的车间蒸蒸煮工段、、洗浆工段段、碱回收收工段会产产生含硫臭臭气（主要要是蒸煮和