中药化学第九章：甾体及其苷类课件

中药化学第九章本章内容一、概述二、甾体皂苷三、强心苷类一、概述甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。甾核四个环可以有不同的稠合方式。天然甾类成分可分许多类型，如下表所示：一、概述C21甾（C21-steroides）是含有21个碳的甾体衍生物。以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。C5、C6——多具双键C17——多为α-构型少为β-构型C20——可有>C=O、-OHC11——可有α-OHC-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH本章内容一、概述二、甾体皂苷三、强心苷类二、甾体皂苷（一）概述（二）甾体皂苷化学结构类型（三）甾体皂苷的理化性质（四）甾体皂苷的波谱特征（五）甾体皂苷的提取与分离二、甾体皂苷㈠概述甾体皂苷是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物衍生的寡糖苷。分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布生理活性——六七十年代，用于合成甾体避孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。二、甾体皂苷（一）概述（二）甾体皂苷化学结构类型（三）甾体皂苷的理化性质（四）甾体皂苷的波谱特征（五）甾体皂苷的提取与分离二、甾体皂苷㈡分类依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，将其分为四种类型：1．螺甾烷醇类（spirostanols）2．异螺甾烷醇类（isospirostanols）3．呋甾烷醇类（furostanols）4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）C25位甲基二种差向异构体：二、甾体皂苷

㈡分类C25位上甲基位于F环平面上的竖键时——为β定向，绝对构型为S型——螺甾烷醇又称L型或neo型（25S、25L、25βF、neo）C25位上甲基位于F环平面下的横键时——α定向，绝对构型为R型——异螺甾烷醇又称D型或iso型（25R、25D、25αF、iso）二、甾体皂苷

㈡分类例如：剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原料化学名:3β-羟基5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾12-酮简称:3β羟基，5α-螺旋甾12-酮二、甾体皂苷

㈡分类例如：薯蓣皂苷元(diosgenin)制药工业中重要原料化学名:△5-20βF，22αF，25αF螺旋甾烯-3β-醇简称:△5-异螺旋甾烯-3-β-醇二、甾体皂苷

㈡分类3．呋甾烷醇类（furostanols）由Ｆ环裂环而衍生的皂苷——称为呋甾烷醇皂苷（furostanolsaponins）。二、甾体皂苷

㈡分类3．呋甾烷醇类（furostanols）Ｆ环开环的双糖链皂苷，植物根茎经长时间的贮存，其主要的皂苷是薯蓣皂苷，而不再是原薯蓣皂苷。二、甾体皂苷

㈡分类3．呋甾烷醇类（furostanols）F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性：①没有溶血作用②不能与胆甾醇形成复合物③没有抗菌活性螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷，则具有明显抗菌作用。如：原菝葜皂苷——无溶血作用、不能与胆甾醇形成复合物、无抗菌活性二、甾体皂苷

㈡分类4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见。二、甾体皂苷㈢理化性质

理化性质与三萜类化合物类同，如：有较好结晶；苷元易溶极性小的有机溶剂(石油醚、氯仿等)不溶水1．熔点单羟基<208℃，三羟基>242℃多数双羟基或单羟酮类介于二者之间。二、甾体皂苷㈢理化性质2．表面活性

F环开裂的皂苷多不具溶血作用，且表面活性降低。甾体皂苷/水+碱式醋酸铅

→沉淀或Ba(OH)2等

碱性盐二、甾体皂苷㈢理化性质4．显色反应在无水条件下，遇某些酸可产生与三萜皂苷相类似的显色反应。①L-B（醋酐-浓硫酸）反应：

甾体皂苷→颜色变化中出现绿色

三萜皂苷→产生红色（无绿色）②三氯醋酸反应：甾体皂苷→加热至60℃→显色三萜皂苷→加热至100℃→显色二、甾体皂苷（一）概述（二）甾体皂苷化学结构类型（三）甾体皂苷的理化性质（四）甾体皂苷的波谱特征（五）甾体皂苷的提取与分离二、甾体皂苷㈣甾体皂苷元的波谱特征1.紫外光谱⑴饱和的甾体化合物在200~400nm无吸收⑵不饱和的甾体：孤立双键——205~225nm

共轭二烯——235nm

>C=O——285nm(弱吸收)

α,β不饱和酮基——240nm(特征吸收)⑶制备成衍生物。如：含-OH化合物，经脱-OH后在结构中产生双键。借此判断-OH位置。二、甾体皂苷㈣甾体皂苷元的波谱特征⑴区别C25的两种立体异构体的构型①C25——Me-取代

吸收强度：C25-SB带>C带

C25-RC带>B带②C25——CH2OH(羟甲基)取代（无法用上述四条谱带来区别）C25-S有——995强吸收C25-R有——1010强吸收(若F环开裂即无螺缩酮结构，则无995或1010吸收)二、甾体皂苷㈣甾体皂苷元的波谱特征⑵判断C-11或C-12位的>C=O是否成共轭体系①非共轭体系——1705~1715cm-1有一个峰②C-12羰基共轭——产生二个峰1600~1605（双键）1673~1679（羰基）(α,β不饱和酮结构)二、甾体皂苷㈣甾体皂苷元的波谱特征⑶C3-OH与A/B环构型的关系当C3-OH构型已知时，可利用C3-OH来推测A/B环的构型，见下表：*石腊糊，其余为CS2溶液。e—横键；a—竖键苷元-OH——伸展频率：3625cm-1弯曲频率：1030~1080cm-1二、甾体皂苷㈣甾体皂苷元的波谱特征3.质谱甾体皂苷元由于分子中有螺甾烷侧链，在质谱中均出现：m/z：139（强，基峰）115（中强）126（弱）辅助离子峰这些峰的裂解途径如下：（主要是由F环产生）二、甾体皂苷㈣甾体皂苷元的波谱特征二、甾体皂苷㈣甾体皂苷元的波谱特征取代基对三个峰的影响：二、甾体皂苷㈣甾体皂苷元的波谱特征4.1H-NMR高场区的特征信号：二、甾体皂苷㈣甾体皂苷元的波谱特征4.13C-NMR利用13C-NMR谱的各种技术如：全去偶谱、偏共振去偶谱和高分辨碳谱及驰豫的时间等参数，可以将皂苷元分子中27个碳的特征峰辨认出来。根据已知皂苷的13C谱化学位移数据，参考取代基对化学位移的影响，确定各种各个碳的化学位移推定皂苷元的可能结构。基本鉴定分析方法与三萜及其苷类同。二、甾体皂苷（一）概述（二）甾体皂苷化学结构类型（三）甾体皂苷的理化性质（四）甾体皂苷的波谱特征（五）甾体皂苷的提取与分离二、甾体皂苷

㈤甾体皂苷的提取与分离实验室和工业生产中多采用溶剂法提取溶剂——多用甲醇或稀乙醇分离：多用硅胶柱层析或高效液相制备色谱法洗脱剂——用不同比例的二元、三元等溶剂系统如：氯仿:甲醇:水等混合溶剂可参见三萜及其苷类一章的提取与分离内容。本章内容一、概述二、甾体皂苷三、强心苷类三、强心苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征（六）生物活性三、强心苷类㈠概述强心苷（cardiacglycosides）是存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。是治疗心力衰竭不可缺少的重要药物。主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患如：西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。分布：主要有十几个科几百种植物中含有强心苷，特别以玄参科、夹竹桃科植物最普遍。三、强心苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征（六）生物活性三、强心苷类㈡化学结构及分类强心苷是由强心苷元（cardiacaglycones）与糖缩合的一类苷。苷元是由甾体母核及其在C17位连有不饱和内酯环的侧链组成。1．分类主要依据C17位上的取代基即内酯环的大小分成二类：⑴甲型强心苷元：C17侧链是五元不饱和内酯环。⑵乙型强心苷元：C17侧链为六元不饱和内酯环。三、强心苷类㈡化学结构及分类1.分类⑴甲型强心苷元——母核称为强心甾(cardanolide)三、强心苷类㈡化学结构及分类1.分类⑴甲型强心苷元——母核称为强心甾三、强心苷类㈡化学结构及分类1.分类⑵乙型强心苷元——母核称为海葱甾或蟾酥甾(scillanolide)(bufanolide)三、强心苷类㈡化学结构及分类1.分类⑵乙型强心苷元——母核称为海葱甾或蟾酥甾(scillanolide)(bufanolide)三、强心苷类㈡化学结构及分类1.分类C3-OH少数为α-构型，命名时冠以表(epi)字，如：三、强心苷类㈡化学结构及分类2．强心苷糖部分强心苷元C3-OH与糖结合形成苷。所连糖为：⑴2,6-二去氧糖、2,6-二去氧糖甲醚三、强心苷类㈡化学结构及分类2．强心苷糖部分⑵6-去氧糖、6-去氧糖甲醚⑶一般糖多为D-葡萄糖三、强心苷类㈡化学结构及分类3．糖的组成及连接方式分三种类型：A1型（Ⅰ型）：苷元—(2,6-二去氧糖)X-(葡萄糖)YA2型（Ⅱ型）：苷元—(6-去氧糖)X-(葡萄糖)YB型（Ⅲ型）：苷元—(葡萄糖)X三、强心苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征（六）生物活性三、强心苷类㈢理化性质1．一般性质⑴性状及溶解性多为无色结晶或无定形粉末可溶于——水、丙酮、醇类等极性溶剂略溶于——醋酸乙酯、含醇氯仿几不溶于——醚、苯、石油醚等非极性溶剂三、强心苷类㈢理化性质1．一般性质⑵内酯性质①内酯碱解开环用KOH或NaOH水溶液处理→内酯开环→H+→环合*当用醇性苛性碱（KOH/EtOH）溶液处理时，内酯环异构化，遇酸不能复原。三、强心苷类㈢理化性质1．一般性质⑵内酯性质②内酯双键的氧化开环内酯环也可直接用高锰酸钾-丙酮（KMnO4-CH3COCH3）氧化得17-羧基化合物。三、强心苷类㈢理化性质1．一般性质⑶羟基脱水5β-OH和14β-OH均系叔羟基，极易脱水，故含此取代基的苷类在酸水解时，常得次生的脱水苷元。三、强心苷类㈢理化性质1．一般性质⑷形成半缩醛结构C10位有醛基取代时，在冷甲醇中用盐酸处理，C3-OH能与C10-醛基形成半缩醛的结构。三、强心苷类㈢理化性质1．一般性质⑸C-17键异构化C-17β-内酯在二甲基甲酰胺(DMF)中可与甲苯磺酸钠(NaOTs)和醋酸钠反应即可异构化为α-内酯。三、强心苷类㈢理化性质1．一般性质⑹邻二羟基的氧化有邻二-OH取代，可被过碘酸钠（NaIO4）氧化，生成双甲酰化合物，继被NaBH4还原，可得二醇衍生物。邻二-OH在A环的C2、C3位，同时C11又有羰基取代，反应形成半缩醛结构。常法乙酰化则可恢复羰基结构，而得二乙酰衍生物。三、强心苷类㈢理化性质三、强心苷类㈢理化性质2．苷键的水解强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难易有区别，水解产物也有差异。水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。酸催化水解：

(1)温和酸水解(2)强酸水解(3)盐酸丙酮法水解三、强心苷类㈢理化性质2．苷键的水解(1)温和酸水解采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L）反应条件—含醇短时间加热回流(30min~数小时)水解对象——2-去氧糖不适用于——2-羟基糖水解过程如下：三、强心苷类㈢理化性质2-羟基糖易产生下式互变，阻挠了水解反应的进行，故在此条件下不能水解2-OH糖。三、强心苷类㈢理化性质2．苷键的水解(2)强酸水解酸的浓度——3~5%水解条件——延长水解时间；同时加压反应特点——引起苷元脱水；可得到定量葡萄糖如：羟基毛地黄毒苷，用盐酸水解，不能得到羟基毛地黄毒苷元，而得到它的叁脱水产物。（结构中C3连糖、C14-OH、C16-OH）三、强心苷类㈢理化性质2．苷键的水解(3)盐酸丙酮法(Mannich水解)反应试剂——HCl、丙酮溶液反应条件——室温条件下与氯化氢长时间反应反应物条件——糖分子中有C2-OH和C3-OH原理——邻二-OH与丙酮反应，生成丙酮化物进而水解特点——可得到原苷元和糖的衍生物三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。⑴作用于甾体母核的反应与甾体皂苷元反应类同，如L-B反应、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）、三氯化锑（或五氯化锑）反应等。全饱和甾类、C3为酮基(无羟基)的化合物呈阴性三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应⑵作用于不饱和内酯环的反应（活性次甲基显色反应）适用对象——主要用于甲型强心苷（作用于五元不饱和内酯环）反应原理——不饱和五元内酯环，在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应⑵作用于不饱和内酯环的反应（活性次甲基显色反应）反应名称试剂颜色

max(nm)Legal反应亚硝酰铁氰化钠深红或兰470Kedde反应3,5-二硝基苯甲酸深红或红590Raymond反应间-二硝基苯紫红或兰620Baljet反应苦味酸橙或橙红490三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应⑶作用于2-去氧糖的反应①Keller-Kiliani反应：应用对象——具有游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应⑶作用于2-去氧糖的反应②对二甲氨基苯甲醛反应：（作为显色剂）样品点于滤纸上，喷试剂，90℃加热30秒，显灰红色斑点试剂——1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇液-浓盐酸4:1三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应⑶作用于2-去氧糖的反应③呫吨氢醇（Xanthydrol）反应样品+试剂→水浴加热3分钟→红色试剂——10mg呫吨氢醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml浓硫酸④过碘酸-对硝基苯胺反应：（作为显色剂）强心苷+试剂→

黄色三、强心苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征（六）生物活性三、强心苷类㈣提取分离注意的问题——防止植物中的酶对成分进行酶解提取原生苷——必须抑制酶的活性，原料要新鲜，采集后低温快速干燥1．提取常用甲醇或70%乙醇为溶剂进行提取优：提取效率高、使酶失去活性三、强心苷类㈣提取分离2．纯化⑴溶剂法——根据化合物的极性选择溶剂进行除杂⑵铅盐法铅盐与杂质可生成沉淀，该沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关增加醇含量——能降低沉淀对强心苷的吸附现象。但纯化效果也随之下降。过量的铅试剂能引起一些强心苷的脱酰基反应三、强心苷类㈣提取分离2．纯化⑴溶剂法⑵铅盐法⑶吸附法——采用活性炭、Al2O3进行吸附经活性炭使叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去通过Al2O3——糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附注意：强心苷亦有可能被吸附而损失三、强心苷类㈣提取分离3.分离(1)两相溶剂萃取法——依据分配系数的不同(2)逆流分配法——原理同上(3)层析分离分离亲脂性单糖苷、次级苷和苷元——选择吸附层析（硅胶等）对弱亲脂性成分——选择分配层析(硅胶、纤维素等为支持剂)三、强心苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征（六）生物活性三、强心苷类㈤波谱特征1．紫外光谱UV主要是由不饱和内酯环引起的吸收甲型苷——220nm（λmax）乙型苷——295~300nm（λmax）2．红外光谱——由不饱和内酯环产生两个吸收峰特征：(在1800~1700cm-1皆产生两个羰基吸收峰)△αβ-γ内酯(甲型)——两个羰基峰△αβ,γδ-δ内酯(乙型)峰位向低波数移40cm-1三、强心苷类㈤波谱特征2．红外光谱IR低波数为正常峰；高波数为非正常峰（随溶剂性质改变而改变）（在极性大的溶剂中，吸收强度减弱甚至消失）应用：①根据IR可区别甲型和乙型强心苷②依非正常峰因溶剂的极性增强而吸收强度减弱甚至消失的现象，可指示不饱和内酯环的存在。三、强心苷类㈤波谱特征3.质谱强心苷苷元质谱裂解方式较多也较复杂，如羟基脱水、醛基脱CO、脱甲基、脱C17内酯侧链、双键逆DA裂解等。甲型苷元——产生：m/z111、124、163、164(内酯和D环)乙型苷元——产生：m/z109、123、135、136(δ-内酯环的碎片)三、强心苷类㈤波谱特征4.1H-NMR①苷元——δ1.00左右（二个叔甲基单峰——C10、C13角甲基峰）②C3-H——δ3.90左右，为多峰③内酯环中的质子三、强心苷类㈤波谱特征4.1H-NMR③内酯环中的质子④因强心苷（C21甾类）的C/D环为顺式(14β-H)——18-Me（低场）19-Me（稍高场）根据C18、C19-Me位移值来判断C/D环的顺反式:三、强心苷类㈤波谱特征4.1H-NMR三、强心苷类㈤波谱特征5.13C-NMR观察信号——烯碳、羰基碳、连氧碳、甲基碳（数目）、糖端基碳等信号。与模拟化合物进行比对，用苷化位移规律及技术图谱进行碳归属。三、强心苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征（六）生物活性三、强心苷类

㈥生理活性强心苷的化学结构与其强心作用之间有着密切的关系。其苷元甾核要有一定立体结构。1．C/D稠合方式顺式稠合——具有强心作用反式或C14-OH脱水生成脱水苷元——强心作用消失2．C17键的构型C17位有不饱和内酯环且为β-构型——有强心作用C17位为α-构型或开环——强心作用弱或消失三、强心苷类

㈥生理活性3．A/B环与C3-OH的构型甲型强心苷元的强心作用：A/B顺式稠合——C3-OH为β-构型>α-构型A/B反式稠合——C3-OH构型对强心作用无明显影响4．糖部分没有强心作用强心苷中的糖性质和数目，很可能是影响到强心苷在水/油中的分配系数，从而影响到强心苷的活性毒性。TheEnd考试题型及其说明考试出题类型如下：基本概念选择题（单选题）是非题（判断对错）结构类型（一、二级分类）化学方法鉴别分析比较（酸性、碱性、极性等）提取分离（流程填空）结构鉴定（推测结构）简述题总论——基本概念1．天然药物化学研究的内容2．有效成分（活性成分）3．一次代谢产物（primarymetabolites）4．二次代谢产物（secondarymetabolites）5．分离因子β6．化合物的极性7．HRMSHighResolutionMassSpectrometerHRMS8．单纯Cotton效应谱线9．盐析法10．反相分配色谱

单选练习题天然药化选择题1.糖端基碳原子13C-NMR的化学位移(δ)一般为()。A.<50B.60~90C.90~110D.120~1602.乙型强心甙元甾体母核上C17位上的取代基是()。A.醛基B.羧基C.五元不饱和内酯环D.六元不饱和内酯环3.下列化合物呈中性的是()。A.叔胺生物碱B.羟基蒽醌C.甾体皂甙元D.7-OH香豆素选择题4.单羟基黄酮类酚羟基酸性最弱的是()。

A.5-OHB.6-OHC.7-OHD.3'-OH5.某化合物用氯仿在缓冲纸层析上展开，其Rf值随pH增大减小，说明它可能是()。

A.酸性化合物B.碱性化合物C.中性化合物6.用反相Rp18TLC板分离糖甙类成分，应选择的展开剂是()。

A.CHCl3B.石油醚C.甲醇-水D.环己烷选择题7.含有2,6-二去氧糖的甙为()。A.黄酮甙B.环烯醚萜甙C.强心甙D.三萜皂甙8.()化合物的生物合成途径为桂皮酸途径。A.香豆素类B.生物碱类C.三萜皂甙D.强心甙类9.叔碳在13C-NMR偏共振去偶谱中表现为()。A.单峰B.三重峰C.双重峰D.四重峰选择题10.下列成分能被中性醋酸铅沉淀的是()。A.甾体皂甙B.强心甙C.萜类.D鞣质11.黄酮甙元甙化后，甙元的甙化位移规律是()。A.α-C向低场位移B.α-C向高场位移C.邻位碳向高场位移D.对位碳向高场位移12.某生物碱碱性很弱，几乎呈中性，氮原子的存在状态可能为()。A.伯胺B.仲胺C.酰胺D.叔胺选择题13.挥发油中具有颜色的成分是()。A.单萜酸B.薁类C.单萜酮D.单萜醛14.三萜皂苷在（）溶剂中有较大的溶解度。A.丙酮B.苯C.乙醚D.含水正丁醇15.下列溶剂中极性最强的是（）A.Et2OB.EtOAcC.n-BuOHD.MeOH16.()化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。A.甾体皂甙B.三萜皂甙C.生物碱类D.蒽醌类选择题17.聚酰胺对黄酮类产生最强吸附能力的溶剂是()A.95%乙醇B.15%乙醇C.水D.甲酰胺18.下列化合物与碱显色呈阳性的是()。A.1,8-二-OH蒽酚B.1,8-二-OH蒽醌C.1,8-二-OH蒽酮D.羟基二蒽酮19.糖的纸层析常用的显色剂为()。A.三氯化铝B.邻苯二甲酸苯胺C.碘化铋钾D.醋酸镁乙醇液选择题20.某黄酮类化合物的1H-NMR谱中，2.8ppm(2H,dd)，5.2ppm(1H,dd)，表示该化合物为（）。A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮D.异黄酮21.对生物碱进行分离常用的吸附剂为()。A.活性炭B.硅胶C.葡聚糖凝胶D.碱性氧化铝22.能与胆甾醇形成稳定分子复合物而沉淀的是()。A.黄酮甙B.甾体皂甙C.三萜皂甙D.强心甙选择题23.紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是()。A.黄酮甙B.酚性生物碱C.萜类D.7-羟基香豆素24.某化合物的IRVC=O为1674cm-1和1620cm-1，该化合物为()蒽醌。A.1,4-二-OHB.1,5-二-OHC.1,8-二-OHD.无取代25.pH梯度萃取法通常用于分离()。A.糖类化合物B.萜类化合物C.甾类化合物D.蒽醌类化合物选择题26.中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是()。A.丙酮B.乙醇C.正丁醇D.氯仿27.甙键构型有α、β两种，水解β甙键应选()。A.0.5%盐酸B.4%氢氧化钠C.苦杏仁酶D.麦芽糖酶28.其主要组成为单萜及倍半萜类化合物是()。A.油脂B.挥发油C.蜡D.橡胶选择题29.环烯醚萜属于()。A.单萜B.倍半萜C.二萜D.薁类30.能被碱催化水解的甙是()。A.碳甙键B.蒽酚甙C.糖醛酸甙键D.醇甙键31.具有升华性的化合物是()。A.蒽醌甙B.蒽酚甙C.游离萘醌D.香豆素甙32.溶剂用量少，提取的成分也较完全的是()法。A.浸渍B.煎煮C.回流提取D.连续回流提取选择题33.活性炭柱色谱通常用于分离()。A.蒽醌类化合物B.三萜类化合物C.生物碱D.糖类化合物34.分离黄酮类化合物最常用的方法是()。A.氧化铝柱色谱B.气相色谱C.聚酰胺柱色谱D.纤维素柱色谱35.加热时能溶于氢氧化钠水溶液的是()。A.香豆素B.萜类C.甾体皂甙D.四环三萜皂甙选择题36.具有溶血作用的甙类化合物为()。A.蒽醌甙B.黄酮甙C.三萜皂甙D.强心甙37.季铵型生物碱分离常用()。A.水蒸汽蒸馏法B.雷氏铵盐法C.升华法D.聚酰胺色谱法38.羟基蒽醌的UV吸收峰位和强度，受-OH影响的是()nm。A.230B.240~260C.262~295D.305~389选择题39.SephardexLH-20适于在()中应用。A.环己烷B.甲醇C.正己烷D.石油醚40.过碘酸裂解法(又称Smith裂解法)试剂组成为()A.HOACB.HCl、t-BuOHC.FeCl3D.IO-4、BH-4、H+41.萜类化合物的生物合成途径为()途径。A.氨基酸B.甲戊二羟酸C.莽草酸D.醋酸-丙二酸选择题42.SephdexLH-20分离下列黄酮类化合物时(MeOH为溶剂)，最先洗脱下来的是()。A.5,7,4’-三-OHB.5,7,3’4’-四-OHC.3,5,7,3’,4’-五-OHD.3,5,7,3’,4’,5’-六-OH43.无色亚甲蓝显色反应可用于检识()。A.蒽醌B.香豆素C.黄酮类D.萘醌44.用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是()反应。A.L-BB.五氯化锑C.MolishD.均可选择题45.生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在()条件下，与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀。A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.亲脂性有机溶剂46.五加科植物人参中含有多种人参皂甙，绝大多数属于()四环三萜。A.羊毛甾烷型B.胡芦烷型C.达玛烷型D.原萜烷型选择题47.检查2，6二去氧糖的颜色反应为()反应。A.Keller-KilianiB.leaglC.Liebemann-BurchardD.Molish反应48.利用内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质可以分离香豆素，但下列()不易利用此性质进行分离。选择题49.人参皂苷用一般酸（如4mol/HCl）进行水解，得到的苷元是（）。A.原人参皂苷元B.20(s)-原人参皂苷元C.20(R)-原人参皂苷元D.人参皂苷元50.蒽醌类的生物合成途径为()途径。A.甲戊二羟酸B.氨基酸C.醋酸-丙二酸D.桂皮酸51.()是分离鞣质类化合物常用柱层析填料。A.活性炭B.SephadexLH-20C.氧化铝D.阴离子交换树脂选择题52.对盐酸二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlish试剂)能显红色反应的是()皂苷。A.螺甾烷型双糖链B.异螺甾烷型双糖链C.变形螺甾烷型双糖链D.呋甾烷型双糖链53.Molish试剂的组成()。A.α-萘酚/浓硫酸B.邻苯二甲酸一苯胺C.蒽酮/浓硫酸D.苯酚/浓硫酸选择题54.()在聚酰胺柱上洗脱能力最强。A.水B.甲酰胺C.甲醇D.丙酮55.黄酮类化合物的紫外光谱中“MeOH+AlCl3”光谱等于“MeOH+AlCl3/HCl”光谱，说明该化合物()。A.A环无邻二-OHB.B环无邻二-OHC.A、B环均无邻二-OHD.有5-OH，无3-OH56.超临界流体萃取法多用于提取()类化合物。A.蛋白质B.氨基酸C.多糖D.挥发油选择题57.Feigl反应用于检识()。A.苯醌B.萘醌C.蒽醌D.所有醌类化合物58.Emde降解多用于()的生物碱中C-N链的裂解。A.α位有氢B.β位有氢C.β位无氢D.α位无氢59.下列化合物适合于碱溶酸沉淀法与其它成分分离的是()。A.大黄酸的全甲基化物B.大黄素甲醚C.7-羟基香豆素D.季铵型生物碱选择题60.将混合生物碱溶于有机溶剂中，以酸液pH由大→小顺次萃取，可依次萃取出()的生物碱。A.碱性由强→弱B.碱性由弱→强C.极性由弱→强D.极性由强→弱61.某化合物遇碱呈黄色，经过氧化加热后呈红色，酸化后又呈黄色，此化合物可能为()。A.羟基蒽醌B.羟基蒽酚C.蒽醌D.蒽醌甙选择题62.某植物水提取中含有果糖、蔗糖、棉子糖和水苏糖，采用()方法可获得得满意的分离效果。A.氧化铝色谱B.铅盐沉淀法C.离子交换色谱D.活性炭色谱63.黄酮类化合物的13C-NMR谱中C4=O的化学位移一般在()。A.150ppmB.200ppmC.170~185ppmD.>200ppm选择题64.甙元具有半缩醛结构的是()。A.黄酮甙B.环烯醚萜甙C.香豆素甙D.三萜皂甙65.()化合物的生物合成途径为氨基酸途径。A.生物碱B.黄酮C.环烯醚萜甙D.蒽醌66.下列黄酮类甙元在水中溶解度较大的是()。A.黄酮B.黄酮醇C.查耳酮D.二氢黄酮醇67.分离酸性皂苷和中性皂苷可选用的方法是()。A.胆甾醇沉淀法B.乙醚沉淀法C.铅盐沉淀法选择题68.当具有适当空间位置的羟基糖与硼酸络合后()A.变得更稳定B.酸性增加C.形成沉淀D.碱性增加69.用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中()。A.α位有氢B.β位有氢C.α、β位均有氢D.α、β位均无氢选择题70.通常不适宜用氧化铝作为吸附剂进行分离化合物的是()。A.生物碱B.甾体皂甙C.黄酮类D.挥发油71.下列化合物颜色最浅的是()。A.查尔酮类B.黄酮类C.黄酮醇类D.异黄酮类72..Dragendorff是()类化合物的常用试剂。A.香豆素B.生物碱C.蒽醌D.鞣质选择题73.在某挥发油的氯仿液中，加入5%溴的氯仿溶液，有蓝、紫或绿色反应时，表示该挥发油中可能含有()化合物。A.薁类B.芳香醛类C.卓酚酮类D.环烯醚萜类74.某植物的水浸液：(1)振摇后产生大量泡沫；(2)可与铅盐、钡盐、铜盐等产沉淀；(3)具有溶血作用，表明此植物中可能含有()。A.蛋白质B.粘液质C.三萜皂甙D.淀粉选择题75.将混合羟基蒽醌类化合物溶于乙醚中，用5%NaOH液萃取，能萃出()。A.具有α-OH的蒽醌B.具有羧基的蒽醌C.具有β-OH的蒽醌D.总的羟基蒽醌混合物76.甾体皂甙沉淀甾醇类，对甾醇的结构要求是()A.具有3α-OHB.具有3β-O-糖C.具有3β-OHD.具有3β-OAc选择题77.生物碱的碱性强弱可与下列()情况有关。A.生物碱中N原子具有各种杂化状态B.生物碱中N原子处于不同的化学环境C.以上两者均有关D.以上两者均无关78.Liebermann-Burchard反应可以区别甾体皂甙和三萜皂甙,是因为()。A.甾体皂甙颜色变化最后呈绿色B.三萜皂甙颜色变化最后呈绿色