危险化学品安全生产基础知识

危险化学品安全管理

基础知识田志强第1页，共28页。学习要点危险化学品的概念和分类危险化学品的安全标签及安全技术说明书危险化学品安全标志危险化学品防火防爆知识危险化学品储运及废弃物处理安全知识检修安全要求第2页，共28页。危险化学品的概念、分类及其危险特性危险化学品的概念和分类

危险化学品概念：是指具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性，对人体、设施、环境造成伤害或损害的化学品。《常用危险化学品分类及标志》（GB13690-1992）根据危险化学品的危险特性将危险化学品分为8类：本标准对常用危险化学品按其主要危险特性进行了分类，并规定了危险品的包装标志。在附录部分列出了997种常用危险化学品分类明细表。表中给出每种危险化学品的品名、别名、英文名、分子式、主要危险性类别、次要危险性类别、危险特性及危险标志。

第1类

爆炸品

本类化学品指在外界作用下(如受热、受压、撞击等)，能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。第3页，共28页。危险化学品的概念和分类第2类

压缩气体和液化气体

本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者：

a.临界温度低于50℃，或在50℃时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；

b.温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8℃时，雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解的气体。分为易燃气体、不然气体、有毒气体。第3类

易燃液体本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性已列入其它类别的液体。其闭杯试验闪点等于或低于61℃。分为低闪点液体、中闪点液体高闪点液体。第4类

易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品易燃固体系指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物品。自燃物品系指自燃点低,在空气中易发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。遇湿易燃物品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有的不需明火，即能燃烧或爆炸。第4页，共28页。危险化学品的概念和分类

第5类

氧化剂和有机过氧化物氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感。第6类

有毒品本类化学品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。经口摄取半数致死量:固体LD50≤500mg/kg;液体LD50≤2000mg/kg;经皮肤接触24h,半数致死量LD50≤1000mg/kg;粉尘、烟雾及蒸气吸入半数致死量LC50≤10mg/L的固体或液体。第7类

放射性物品本类化学品系指放射性比活度大于7．4×104Bq/kg的物品。

第8类

腐蚀品本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。对于未列入分类明细表中的危险化学品，可以参照已列出的化学性质相似，危险性相似的物品进行分类。第5页，共28页。危险化学品的概念和分类按照国家标准《危险货物品名表》（GB12268-2005），将危险化学品分成9类：

第1类：爆炸品第1.1项：有整体爆炸危险的物质和物品；

第1.2项：有迸射危险，但无有整体爆炸危险的物质和物品；

第1.3项：有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或这两种危险都有，但无有整体爆炸危险的物质和物品；

第1.4项：不呈现重大危险的物质和物品；

第1.5项：有整体爆炸危险的非常不敏感物质；

第1.6项：无整体爆炸危险的极端不敏感物质。

第2类：气体第2.1项：易燃气体；

第2.2项：非易燃无毒气体；

第2.3项：毒性气体。

第3类：易燃液体

第4类：易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质

第4.1项：易燃固体；

第4.2项：易于自燃的物质；

第4.3项：遇水放出易燃气体的物质。

第5类：氧化性物质和有机过氧化物

第5.1项：氧化性物质；

第5.2项：有机过氧化物。

第6类：毒性物质和感染性物质

第6.1项：毒性物质；

第6.2项：感染性物质。

第7类：放射性物质

第8类：腐蚀性物质

第9类：杂项危险物质和物品列入《危险化学品名录》（2002年版）的危险化学品有3828种（不包括放射性物质）。第6页，共28页。危险化学品的概念和分类《化学品分类和危险性公示通则》（GB13690-2009）将危险化学品分为16类：爆炸物易燃气体易燃气溶胶氧化性气体压力下气体易燃液体易燃固体自反应物质或混合物自燃液体自燃固体自热物质或混合物遇水放出易燃气体的物质或混合物氧化性液体氧化性固体有机过氧化物金属腐蚀剂第7页，共28页。危险化学品的危险特性危险化学品具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用和废弃处置等过程中,容易造成人身伤亡和财产受损。危险化学品的主要危险特性如下:燃烧性。爆炸品、压缩气体和液化气体中的可燃性气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、有机过氧化物等,在条件具备时均可能发生燃烧。爆炸性。爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物等危险化学品,均可能由于其化学性和易燃性引发爆炸事故。毒害性。许多危险化学品可通过一种或多种途径进入人体和动物体内,当其在人体积累达到一定量时,便会扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性和持久性的病理改变,甚至危及生命。腐蚀性。强酸、强碱等物质能对人体组织、金属等物品造成损坏,接触人的皮肤、眼睛、或肺部、食道等时,会引起表皮组织发生破坏作用而造成灼伤。内部器官被灼伤后可引起炎症,甚至会造成死亡。放射性。放射性危险化学品通过放出的射线可阻碍和伤害人体细胞活动机能并导致死亡第8页，共28页。危险化学品安全标志1、标志的种类根据常用危险化学品的危险特性和类别，它们的标志设主标志16种和副标志11种，见附录B(补充件)。2、

标志的图形主标志由表示危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。副标志图形中没有危险品类别号。3、

标志的使用原则当一种危险化学品具有一种以上的危险性时，应用主标志表示主要危险性类别，并用副标志来表示重要的其他的危险性类别。第9页，共28页。《GB13690-1992常用危险化学品的分类及标志》

主标志16种爆炸品标志易燃气体标志不燃气体标志有毒气体标志易燃液体标志易燃固体标志自燃物品标志遇湿易燃物品标志氧化剂标志有机过氧化物标志有毒品标志剧毒品标志一级放射性物品标志二级放射性物品标志三级放射性物品标志腐蚀品标志副标志11种爆炸品标志易燃气体标志不燃气体标志有毒气体标志易燃液体标志易燃固体标志自燃物品标志遇湿易燃物品标志氧化剂标志有毒品标志腐蚀品标志第10页，共28页。《GB13690-1992常用危险化学品的分类及标志》标志5易燃液体标志底色：红色图形:火焰（黑色或白色）文字:黑色或白色第11页，共28页。危险化学品安全标签《化学品安全标签编写规定》（GB15258-1999）规定了化学品安全标签的内容、格式和制作等事项，13项具体内容如下：1、名称用中文和英文分别标明化学品的通用名称。名称要求醒目清晰，位于标签的正上方。2、

分子式

用元素符号和数字表示分子中各原子数，居名称的下方。若是混合物此项可略。3、

化学成分及组成

标出化学品的主要成分和含有的有害组分、含量或浓度。4、

编号

标明联合国危险货物编号和中国危险货物编号，分别用UN

No.和CN

No.表示。5

、标志

标志采用联合国《关于危险货物运输的建议书》和GB13690规定的符号。每种化学品最多可选用二个标志。标志符号居标签右边。注：联合国《关于危险货物运输的建议书》可从国家化学品登记注册中心索取。6、警示词

根据化学品的危险程度和类别，用“危险”、“警告”、“注意”三个词分别进行危害程度的警示。具体规定见表1。当某种化学品具有两种及两种以上的危险性时，用危险性最大的警示词。警示词位于化学品名称的下方，要求醒目、清晰。第12页，共28页。危险化学品安全标签7、

危险性概述简要概述化学品燃烧爆炸危险特性、健康危害和环境危害。居警示词下方。8、

安全措施

表述化学品在处置、搬运、储存和使用作业中所必须注意的事项和发生意外时简单有效的救护措施等，要求内容简明扼要、重点突出。9、灭火

化学品为易（可）燃或助燃物质，应提示有效的灭火剂和禁用的灭火剂以及灭火注意事项。10、批号

注明生产日期及生产班次。生产日期用××××年××月××日表示，班次用××表示。11、提示向生产销售企业索取安全技术说明书。

12、生产企业名称、地址、邮编、电话。13、

应急咨询电话

填写化学品生产企业的应急咨询电话和国家化学事故应急咨询电话．第13页，共28页。危险化学品安全标签警示词与化学品危险性类别的对应关系

危

险

爆炸品

易燃气体

有毒气体

低闪点液体

一级自燃物品

一级遇湿易燃物品

一级氧化剂

有机过氧化物

剧毒品

一级酸性腐蚀品

警

告

不燃气体

中闪点液体

一级易燃固体

二级自燃物品

二级遇湿易燃物品

二级氧化剂

有毒品

二级酸性腐蚀品

一级碱性腐蚀品

注

意

高闪点液体

二级易燃固体

有害品

二级碱性腐蚀品

其它腐蚀品

第14页，共28页。危险化学品安全标签第15页，共28页。化学品安全技术说明书化学品安全技术说明书是《工作场所安全使用化学品规定》所要求的，国际上称作化学品安全信息卡，简称MSDS，是一份关于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。作为为用户的一种服务，生产企业应随化学商品向用户提供安全技术说明书，使用户明了化学品的有关危害，使用时能主动进行防护，起到减少职业危害和预防化学事故的作用。第16页，共28页。化学品安全技术说明书《化学品安全技术说明书内容和项目顺序》（GB/T16483-2008）规定了16项内容1化学品及企业标识主要标明化学品名称、生产企业名称、地址、邮编、电话、应急电话、传真和电子邮件地址等信息。2成分/组成信息标明该化学品是纯化学品还是混合物。纯化学品，应给出其化学品名称或商品名和通用名。混合物，应给出危害性组分的浓度或浓度范围。无论是纯化学品还是混合物，如果其中包含有害性组分，则应给出化学文摘索引登记号（CAS号）。3危险性概述简要概述本化学品最重要的危害和效应，主要包括：危害类别、侵入途径、健康危害、环境危害、燃爆危险等信息。4急救措施指作业人员意外的受到伤害时，所需采取的现场自救或互救的简要处理方法，包括：眼睛接触、皮肤接触、吸入、食入的急救措施。第17页，共28页。化学品安全技术说明书5消防措施主要表示化学品的物理和化学特殊危险性，适合灭火介质，不合适的灭火介质以及消防人员个体防护等方面的信息，包括：危险特性、灭火介质和方法，灭火注意事项等。6泄露应急处理指化学品泄露后现场可采用的简单有效的应急措施、注意事项和消除方法，包括：应急行动、应急人员防护、环保措施、消除方法等内容。7操作处置与储存主要是指化学品操作处置和安全储存方面的信息资料，包括：操作处置作业中的安全注意事项、安全储存条件和注意事项。8接触控制/个体防护在生产、操作处置、搬运和使用化学品的作业过程中，为保护作业人员免受化学品危害而采取的防护方法和手段。包括：最高容许浓度、工程控制、呼吸系统防护、眼睛防护、身体防护、手防护、其他防护要求。9理化特性主要描述化学品的外观及理化性质等方面的信息，包括：外观与性状、ph值、沸点、熔点、相对密度（水=1）、相对蒸气密度（空气=1）饱和蒸气压、燃烧热、临界温度、临界压力、辛醇/水分配系数、闪点、引燃温度、爆炸极限、溶解性、主要用途和其他一些特殊理化性质。第18页，共28页。化学品安全技术说明书10稳定性和反应性主要叙述化学品的稳定性和反应活性方面的信息，包括：稳定性、禁配物、应避免接触的条件、聚合危害、分解产物。11毒理学资料提供化学品的毒理学信息，包括：不同接触方式的急性毒性（LD50、LD50）、刺激性、致敏性、亚急性和慢性毒性，致突变性、致畸性、致癌性等。12生态学资料主要陈述化学品的环境生态效应、行为和转归，包括：生物效应（如LD50、LD50）、生物降解性、生物富集、环境迁移及其他有害的环境影响等。13废弃处置是指对被化学品污染的包装和无使用价值的化学品的安全处理方法，包括废弃处置方法和注意事项。14运输信息主要是指国内、国际化学品包装、运输的要求及运输规定的分类和编号，包括：危险货物编号、包装类别、包装标志、包装方法、UN编号及运输注意事项等。15法规信息主要是化学品管理方面的法律条款和标准。16其他信息主要提供其他对安全有重要意义的信息，包括：参考文献、填表时间、填表部门、数据审核单位等。第19页，共28页。化学品安全技术说明书注意事项安全技术说明书规定的十六大项内容在编写时不能随意删除或合并，其顺序不可随便变更。安全技术说明书的正文应采用简捷、明了、通俗易懂的规范汉字表述。数字资料要准确可靠，系统全面。安全技术说明书的内容，从该化学品的制作之日算起，每五年更新一次，若发现新的危害性，在有关信息发布后的半年内，生产企业必须对安全技术说明书的内容进行修订。第20页，共28页。化学品安全技术说明书安全技术说明书和安全标签的使用与管理1、生产企业的责任（1）生产企业必须按照国家法规填写符合标准要求的安全技术说明书，全面详实地向用户提供有关化学品的安全卫生信息；（2）确保接触化学品的作业人员能方便地查阅相关物质的安全技术说明书；（3）确保接触化学品的作业人员已接受过专业培训教育，能正确掌握安全使用、贮存和处理的操作程序和方法；（4）有责任在紧急事态下，向医生和护士提供涉及商业秘密的有关医疗信息；（5）负责更新本企业产品的安全技术说明书（规定要求5年）。

2、使用单位的责任

（1）向供应企业索取最新版本的化学品安全技术说明书；（2）评审从供应商处索取的安全技术说明书，针对本企业的应用情况补充新的内容；（3）对生产企业修订后的安全技术说明书，应用部门应及时索取，根据生产实际所需，务必向生产企业提供增补安全技术说明书内容的详细资料，并据此提供修改本企业危险化学品生产的安全技术操作规程。3、经营、销售企业的责任

（1）经营和销售化学品的企业所经营的化学品必须附有安全技术说明书，作为为用户的一种服务，提供给用户；（2）经营进口化学品的企业，应负责向供应商、进口商索取最新版本的中文安全技术说明书，随商品提供给用户。第21页，共28页。危险化学品防火防爆火灾及其分类火灾定义是指在时间和空间上失去控制的燃烧所造成的灾害。

根据《火灾统计管理规定》（1996年11月11日公通字（1996）82号），所有火灾不论损害大小，都列入火灾统计范围。以下情况也列入火灾统计范围：（1）民用爆炸物品爆炸而引起的火灾；（2）易燃可燃液体，可燃气体、蒸气、粉尘以及其他化学易燃易爆物品爆炸和爆炸引起的火灾（其中地下矿井部分发生的爆炸，不列入火灾统计范围）；（3）破坏性试验中引起非实验体燃烧的事故；（4）机电设备因内部故障导致外部明火燃烧需要组织扑灭的事故，或者由此引起其他物件燃烧的事故；（5）车辆、船舶、飞机以及其他交通工具发生的燃烧事故，或者由此引起其他物件燃烧的事故（飞机因飞行事故而导致本身燃烧的除外）。第22页，共28页。危险化学品防火防爆火灾分类国家技术标准《火灾分类》（GB/T4968-2008,）将火灾分为以下六类：根据可燃物的类型和燃烧特性，火灾分为A、B、C、D、E、F六类。A类火灾：指固体物质火灾。这种物质通常具有有机物质性质，一般在燃烧时能产生灼热的余烬。如木材、煤、棉、毛、麻、纸张等火灾。B类火灾：指液体或可熔化的固体物质火灾。如煤油、柴油、原油，甲醇、乙醇、沥青、石蜡等火灾。C类火灾：指气体火灾。如煤气、天然气、甲烷、乙烷、丙烷、氢气等火灾。D类火灾：指金属火灾。如钾、钠、镁、铝镁合金等火灾。E类火灾：带电火灾。物体带电燃烧的火灾。F类火灾：烹饪器具内的烹饪物（如动植物油脂）火灾。火灾等级

根据2007年6月26日，公安部下发的《关于调整火灾等级标准的通知》。新的火灾等级标准由原来的特大火灾、重大火灾、一般火灾三个等级调整为特别重大火灾、重大火灾、较大火灾和一般火灾四个等级。第23页，共28页。危险化学品防火防爆扑救措施扑救A类火灾可选择水型灭火器、泡沫灭火器、磷酸铵盐干粉灭火器，卤代烷灭火器。扑救B类火灾可选择泡沫灭火器（化学泡沫灭火器只限于扑灭非极性溶剂）、干粉灭火器、卤代烷灭火器、二氧化碳灭火器。扑救C类火灾可选择干粉灭火器、卤代烷灭火器、二氧化碳灭火器等。扑救D类火灾可选择粉状石墨灭火器、专用干粉灭火器，也可用干砂或铸铁屑末代替。扑救E类火灾可选择干粉灭火器、卤代烷灭火器、二氧化碳灭火器等。带电火灾包括家用电器、电子元件、电气设备（计算机、复印机、打印机、传真机、发电机、电动机、变压器等）以及电线电缆等燃烧时仍带电的火灾，而顶挂、壁挂的日常照明灯具及起火后可自行切断电源的设备所发生的火灾则不应列入带电火灾范围。扑救F类火灾可选择干粉灭火器。第24页，共28页。危险化学品防火防爆爆炸事故及其特点

常见工业爆炸事故类型（1）可燃气体与空气混合引起的爆炸事故。

（2）可燃液体蒸气与空气混合引起的爆炸事故。

（3）可燃性粉尘与空气混合引起的爆炸事故。

（4）间接形成的可燃气（或蒸气）与空气混合引起的爆炸事故。

（5）火药、炸药及其制品引起的爆炸事故。

（6）锅炉和压力容器爆炸事故。这是一种物理爆炸。在此讨论的爆炸事故均指化学爆炸事故。爆炸事故的特点与危害

突发性：瞬间发生，难以预料。复杂性：爆炸事故发生的原因，灾害范围及后果各异，相差悬殊。严重性：破坏性大，损失惨重。其中冲击波的破坏最为严重。第25页，共28页。危险化学品防火防爆预防火灾爆炸事故的基本措施

预防火灾爆炸事故，必须坚持“预防为主，防消结合”的方针，严格控制和管理各种危险物及点火源，消除危险因素消除导致火灾爆炸事故的物质条件(1)尽量不使用或少使用可燃物

通过改进生产工艺或者改进技术，以不燃物或者难燃物代替可燃物或者易燃物，以燃爆危险性小的物质代替危险性大的物质，这是防火防爆的一条根本性措施。(2)生产设备及系统尽量密闭化

已密闭的正压设备或系统要防止泄漏，负压设备及系统要防止空气渗入。(3)采取通风除尘措施

对于因某些生产系统或设备无法密闭或者无法完全密闭，可能存在可燃气体、蒸气、粉尘的生产场所，要设置通风除尘装置以降低空气中可燃物浓度。(4)合理选择生产工艺

根据产品原材料火灾危险性质，安排、选用符合安全要求的设备和工艺流程。性质不同但能相互作用的物品应分开存放。(5)惰性气体保护

在存有可燃物料的系统中加入惰性气体，使可燃物及氧气浓度下降，可以降低或消除燃爆危险性。（6）对易爆危险品的使用、储存、运输等都要根据其特性采取有针对性的防范措施。第26页，共28页。危险化学品防火防爆消除或者控制点火源(1)防止撞击、摩擦产生火花

在爆炸危险场所应采取相应措施，如严禁穿带钉鞋进入；严禁使用能产生冲击火花的工、器具，而应使用防爆工、器具或者铜制、木制工、器具；机械设备中凡会发生撞击、磨擦的两部分都应采用不同的金属；火炸药工房应铺设不发火地面等。(2)防止高温表面引起着火

对一些自燃点较低的物质尤其需要注意。为此，高温表面应当有保温或隔热措施；可燃气体排放口应远离高温表