第一章第四节研究有机化合物的一般步骤和方法演示文稿

第一章第四节研究有机化合物的一般步骤和方法演示文稿第一页，共四十六页。优选第一章第四节研究有机化合物的一般步骤和方法第二页，共四十六页。（一）物质分离和提纯的区别（二）物质提纯的原则：不增、不减、易分一、物质分离和提纯分离是把混合物分成几种纯净物，提纯是除去杂质。（三）物质分离提纯的一般方法：蒸馏重结晶

萃取分液色谱法（液态有机物）（固态有机物）（固态或液态）（固态或液态）“杂转纯，杂变沉，化为气，溶剂分”的思想第三页，共四十六页。思考：实验室用溴和苯反应制取溴苯，得粗溴苯后，要用如下操作精制：①蒸馏，②水洗，③用干燥剂干燥，④10%NaOH溶液洗，⑤水洗，正确的操作顺序是（）A．①②③④⑤B．②④⑤③①C．④②③①⑤D．②④①⑤③B苯的沸点80.1℃；溴苯沸点156.2℃

第四页，共四十六页。

利用混合物中各种成分的沸点不同而使其分离的方法。

常用于分离提纯液态有机物，如石油的分馏条件：①有机物热稳定性较强、②含少量杂质、③与杂质沸点相差较大（30℃左右）

课本P.17实验1-1工业乙醇的蒸馏主要仪器：蒸馏烧瓶、冷凝管、接收器、温度计、铁架台（铁圈、铁夹）、石棉网、锥形瓶等注意要点：1.加入碎瓷片2.温度计位置3.冷凝水流向：下进上出(与蒸气流向相反)1、蒸馏：第五页，共四十六页。这样得到的酒精是否无水酒精？怎样才能得到无水酒精？第六页，共四十六页。含杂工业乙醇95.6%工业乙醇无水乙醇（99.5%以上）蒸馏加吸水剂无水酒精的制取蒸馏第七页，共四十六页。2.重结晶重结晶是将晶体用溶剂(蒸馏水)溶解，经过滤、蒸发冷却等步骤，再次析出晶体，得到更加纯净的晶体的方法。1.杂质在溶剂中溶解度很小或大，易除去。2.被提纯的物质的溶解度受温度影响较大，升温时溶解度增大，降温时溶解度减小。要求：苯甲酸的重结晶实验步骤：加热溶解趁热过滤冷却结晶第八页，共四十六页。重结晶苯甲酸的重结晶实验第九页，共四十六页。不同温度下苯甲酸在水中的溶解度温度0C溶解度g2550950.170.956.8加热苯甲酸溶解，冷却则结晶析出。思考与交流:(P18)温度越低，苯甲酸的溶解度越小，为了得到更多的苯甲酸，是不是结晶时的温度越低越好？第十页，共四十六页。3、萃取原理：利用混合物中一种溶质在互不相溶的两种溶剂中的溶解性不同，用一种溶剂把溶质从它与另一种溶剂组成的溶液中提取出来的方法仪器：分液漏斗、烧杯、铁架台(含铁圈)操作过程：振荡→静置→分液第十一页，共四十六页。萃取包括：

1）液—液萃取：是利用有机物在两种互不相溶的溶剂中的溶解性不同，将有机物从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程。

2）固—液萃取：是用有机溶剂从固体物质中溶解出有机物的过程(专用仪器设备)4、色谱法：阅读P.19

利用吸附剂对不同有机物吸附作用的不同，分离、提纯有机物的方法。例如：用粉笔分离色素……第十二页，共四十六页。[练习1]下列每组中各有三对物质，它们都能用分液漏斗分离的是A乙酸乙酯和水，酒精和水，植物油和水B四氯化碳和水，溴苯和水，硝基苯和水C甘油和水，乙酸和水，乙酸和乙醇D汽油和水，苯和水，己烷和水[练习2]可以用分液漏斗分离的一组液体混和物是A溴和四氯化碳B苯和溴苯C汽油和苯D硝基苯和水第十三页，共四十六页。[练习3]某工厂废液经测定得知主要含有乙醇，其中还溶有丙酮、乙酸和乙酸乙酯。根据各物质的性质（如下表），确定通过下列步骤回收乙醇和乙酸。物质丙酮、乙酸乙酯、乙醇、乙酸的沸点（℃）分别是：56.2、77.06、78、117.9①向废液中加入烧碱溶液，调整溶液的pH＝10②将混和液放入蒸馏器中缓缓加热③收集温度在70～85℃时的馏出物④排出蒸馏器中的残液。冷却后向其中加浓硫酸（过量），然后再放入耐酸蒸馏器进行蒸馏，回收馏出物请回答下列问题：（1）加入烧碱使溶液的pH＝10的目的是

；（2）在70～85℃时的馏出物的主要成份是

；（3）在步骤④中，加入过量浓硫酸的目的是（用化学方程式表示）______________________________________

（4）当最后蒸馏的温度控制在85～125℃一段时间后，残留液中溶质的主要成份是

。使乙酸转变成钠盐,使乙酸乙酯在加热时水解成乙酸钠和乙醇乙醇2CH3COONa+H2SO4→2CH3COOH+Na2SO4Na2SO4H2SO4第十四页，共四十六页。有机物（纯净）确定分子式？首先要确定有机物中含有哪些元素如何利用实验的方法确定有机物中C、H、O各元素的质量分数？李比希法现代元素分析法研究有机物的一般步骤和方法二、元素分析→确定实验式第十五页，共四十六页。“李比希元素分析法”的原理：取定量含C、H（O）的有机物加氧化铜

氧化H2OCO2用无水CaCl2吸收用KOH浓溶液吸收得前后质量差得前后质量差计算C、H含量计算O含量得出实验式第十六页，共四十六页。求有机物的实验式：【例题】某含C、H、O三种元素的未知物A，经燃烧分析实验测定A中碳的质量分数为52.16%，氢的质量分数为13.14%，求A的实验式。解：氧的质量分数为1－52.16%－13.14%＝34.70%各元素原子个数比N(C)：N(H)：N(O)＝＝2：6：1A的实验式为：C2H6O若要确定它的分子式，还需要什么条件？第十七页，共四十六页。1、确定相对分子质量的常见方法：（1）根据标况下气体的密度可求：M=22.4L/mol▪ρg/L=22.4ρg/mol（2）依据气体的相对密度：M1=DM2(D:相对密度)（3）求混合物的平均式量：（4）运用质谱法来测定相对分子质量三、确定相对分子质量→确定分子式第十八页，共四十六页。2、测定相对分子质量最精确快捷的方法

用高能电子流轰击分子，使其失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子，带正电荷的分子离子和碎片离子具有不同质量，它们在磁场下达到检测器的时间不同，结果被记录为质谱图。——质谱法第十九页，共四十六页。相对分子质量的测定——

质谱仪第二十页，共四十六页。

由于分子离子的质荷比越大，达到检测器需要的时间最长，因此谱图中的质荷比最大的就是未知物的相对分子质量.（1）质荷比是什么？（2）如何确定有机物的相对分子质量？

分子离子与碎片离子的相对质量与其电荷的比值第二十一页，共四十六页。未知化合物A的质谱图结论：A的相对分子质量为46第二十二页，共四十六页。【例题】2002年诺贝尔化学奖获得者的贡献之一是发明了对有机物分子进行结构分析的质谱法。其方法是让极少量的（10－9g）化合物通过质谱仪的离子化室使样品分子大量离子化，少量分子碎裂成更小的离子。如C2H6离子化后可得到C2H6＋、C2H5＋、C2H4＋

……，然后测定其质荷比。某有机物样品的质荷比如右图所示（假设离子均带一个单位正电荷，信号强度与该离子的多少有关），则该有机物可能是A甲醇

C丙烷D乙烯

B甲烷第二十三页，共四十六页。【练习】某有机物的结构确定过程前两步为：①测定实验式：某含C、H、O三种元素的有机物，经燃烧分析实验测定其碳的质量分数是64.86%，氢的质量分数是13.51%,则其实验式是（）。

②确定分子式：下图是该有机物的质谱图，则其相对分子质量为（），分子式为（）。C4H10O74C4H10O第二十四页，共四十六页。3、有机物分子式的确定方法：

【方法一】最简式法

根据分子式为最简式的整数倍，因此利用相对分子质量的最简式可确定其分子式。第二十五页，共四十六页。【例题】某同学为测定维生素C（可能含C、H或C、H、O）中碳、氢的质量分数，取维生素C样品研碎，称取该样品0.352g，置于铂舟并放入燃烧管中，不断通入氧气流。用酒精喷灯持续加热样品，将生成物先后通过无水硫酸铜和碱石灰，两者分别增重0.144g和0.528g，生成物完全被吸收。试回答以下问题：（1）维生素C中碳的质量分数是

，氢的质量分数是

。（2）维生素C中是否含有氧元素？为什么？（3）试求维生素C的实验式：

（3）若维生素C的相对分子质量为176，请写出它的分子式C3H4O3

41％4.55％肯定含有氧C6H8O6

第二十六页，共四十六页。【练习】吗啡和海洛因都是严格查禁的毒品。吗啡分子含C71.58%、H6.67%、N4.91%、其余为O。已知其分子量不超过300。试求：⑴吗啡的分子量；⑵吗啡的分子式。已知海洛因是吗啡的二乙酸酯。试求：⑴海洛因的分子量；⑵海洛因的分子式。16.84%285C17H19NO3C21H23NO5369第二十七页，共四十六页。学与问

实验表明，许多咖啡和可乐饮料中含有兴奋性物质咖啡因。经实验测定，咖啡因分子中各元素的质量分数是:碳49.5％，氢5.20％，氧16.5％，氮28.9％，其摩尔质量为194.1g/mol

你能确定它的分子式吗？课本P21【方法二】直接法

密度(或相对密度)→摩尔质量→1mol气体中元素原子各为多少摩尔→分子式第二十八页，共四十六页。【方法三】余数法①用烃的相对分子质量除以14，视商数和余数②若烃的类别不确定CxHy，可用相对分子质量M除以12，看商和余数，即M/12＝x……余y，分子式为CxHyM(CxHy)/M(CH2)＝M/14＝a……(a为碳原子数)余2为烷烃整除为烯烃或环烷烃差2整除为炔烃或二烯烃差6整除为苯或其同系物此法用于具有确定通式的烃(如烷、烯、炔、苯的同系物等)【例题】分别写出相对分子质量为128、72的烃的分子式第二十九页，共四十六页。【方法四】方程式法

在同温同压下，10mL某气态烃在50mLO2里充分燃烧，得到液态水和体积为35mL的混合气体，则该烃的分子式可能为（）A、CH4B、C2H6C、C3H8D、C3H6BD第三十页，共四十六页。例：未知物A的分子式为C2H6O，其结构可能是什么？

H

H

H

HH－C－C－O－H或

H－C－O－C－H

HH

H

H三、波谱分析——确定结构式确定有机物结构式的一般步骤是：（1）根据分子式写出可能的同分异构体（2）利用该物质的性质推测可能含有的官能团，最后确定正确的结构第三十一页，共四十六页。1、红外光谱红外光谱法确定有机物结构的原理是：由于有机物中组成化学键、官能团的原子处于不断振动状态，且振动频率与红外光的振动频谱相当。所以，当用红外线照射有机物分子时，分子中的化学键、官能团可发生震动吸收，不同的化学键、官能团吸收频率不同，在红外光谱图中将处于不同位置。因此，我们就可以根据红外光谱图，推知有机物含有哪些化学键、官能团，以确定有机物的结构。第三十二页，共四十六页。红外光谱鉴定分子结构第三十三页，共四十六页。可以获得化学键和官能团的信息CH3CH2OH的红外光谱结论：A中含有O-H、C-O、C-H第三十四页，共四十六页。2、核磁共振氢谱如何根据核磁共振氢谱确定有机物的结构？

对于CH3CH2OH、CH3—O—CH3这两种物质来说，除了氧原子的位置、连接方式不同外，碳原子、氢原子的连接方式也不同、所处的环境不同，即等效碳、等效氢的种数不同。处在不同化学环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同，在谱图上出现的位置也不同，这种差异叫化学位移δ。从核磁共振氢图谱上可推知该有机物分子有几种不同类型的氢原子（波峰数）及它们的数目比（波峰面积比）。第三十五页，共四十六页。核磁共振第三十六页，共四十六页。CH3CH2OH的红外光谱可以推知未知物A分子有3种不同类型的氢原子及它们的数目比为3：2：1第三十七页，共四十六页。因此，A的结构为：

HHH－C－C－O－H

HH第三十八页，共四十六页。【例题】下图是一种分子式为C4H8O2的有机物的红外光谱谱图,则该有机物的结构简式为：C—O—CC=O不对称CH3CH3COOCH2CH3第三十九页，共四十六页。【练习】有一有机物的相对分子质量为74，确定分子结构，请写出该分子的结构简式

C—O—C对称CH3对称CH2CH3CH2OCH2CH3第四十页，共四十六页。【例题】一个有机物的分子量为70,红外光谱表征到碳碳双键和C＝O的存在，核磁共振氢谱列如下图：②写出该有机物的可能的结构简式：①写出该有机物的分子式：C4H6OCH3CH=CHCHO说明：这四种峰的面积比是：1：1：1：3第四十一页，共四十六页。【练习】2002年诺贝尔化学奖表彰了两项成果，其中一项是瑞士科学家库尔特·维特里希发明了“利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”。在化学上经常使用的是氢核磁共振谱，它是根据不同化学环境的氢原子在氢核磁共振谱中给出的信号不同来确定有机物分子中的不同的氢原子。下列有机物分子在核磁共振氢谱中只给出一种信号的是AHCHOBCH3OHCHCOOHDCH3COOCH3第四十二页，共四十六页。【练习】分子式为C3H6O2的二元混合物，分离后,在核磁共振氢谱上观察到氢原子给出的峰有两种情况。第一种情况峰给出的强度为1︰1；第二种情况峰给出的强度为3︰2︰1。由此推断混合物的组成可能是（写结构简式）

。CH3COOCH3CH3CH2COOHHOCH2COCH3第四十三页，