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文档简介

§4、炼焦化学产品的回收与精制§4.3氨和吡啶的回收§4.3氨和吡啶的回收1.氨必须回收的原因⑴氨被终冷水吸收,在凉水架喷洒冷却时又解吸进入到大气,造成污染。⑵氨与氰化氢化合,生成溶解度高的复合物,从而加剧了腐蚀作用。⑶煤气中的氨在燃烧时会生成有毒的、有腐蚀的氧化氮。⑷氨在粗苯回收中能使油和水形成稳定的乳化液,妨碍油水分离。2.氨和吡啶回收的原理

水洗吸收NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-※在低于60℃时(为了减少盐类的水解),使用硫酸或者磷酸做吸收剂3.回收氨的方法磷酸吸收法(无水氨的生产)

硫酸吸收法(硫酸铵的生产)饱和器法无饱和器法(酸洗塔法)⑴无水氨的生产(弗萨姆法)①工艺特点:产品:液氨设备简单,但氨气腐蚀性强,材质要求高。原理:利用磷酸铵的选择吸收的特点:磷酸的铵盐磷酸一铵盐NH4H2PO4:高温时很稳定磷酸二铵盐(NH4)2HPO4:高温时不稳定磷酸三铵盐(NH4)3PO4:很不稳定②工艺流程图吸收塔(2):鼓风机后经电捕焦油的焦炉煤气,进入吸收塔,在50℃,用泵打贫氨溶液入吸收塔喷洒,煤气与喷洒液逆向接触,煤气中99%以上的氨被吸收,吸收塔底产生富氨液。贫富液换热器(4):富液与贫液经贫富液换热器进行换热,富液被升温,送往解吸塔解吸氨;贫液被降温,送往吸收塔吸收氨。()蒸脱器(5):用直接蒸汽将溶液中酸性气体蒸出后返回吸收塔。解吸塔(6):富液经冷凝器与氨蒸汽换热升温至180℃后在解吸塔上部喷洒,与塔底直接过热蒸汽逆流接触,将富氨液中的氨解吸出来,塔底得到约为196℃的贫液,送往吸收塔循环使用。冷凝器(7):解吸塔塔顶氨蒸汽与富液换热。氨蒸汽被冷凝冷却至135℃左右,富液被加热至180℃左右。精馏塔(9):氨蒸汽经冷却冷凝后得氨水,经给料槽后用泵打入精馏塔,塔底通入过热直接蒸汽,精馏后塔顶产生99.8%的纯氨气。⑵饱和器法生产硫酸铵①工艺特点原理:用硫酸过饱和过程吸收氨,饱和器内就析出结晶,结晶在结晶槽成长。饱和器法生产硫酸铵、颗粒小。饱和器特点一器两用:一是吸收氨和吡啶碱;二是硫铵结晶。②简述流程其生产工艺流程:由鼓风机来的煤气,经电捕焦油器后,进入煤气预热器。在此用间接蒸汽加热煤气到60~70℃或更高一些的温度,其目的是为了蒸发饱和器多余的水分,保持饱和器内的水平衡。预热后的煤气沿饱和器中央煤气管进入饱和器,经分配伞从酸性母液中鼓泡而出,并同时吸收煤气中的氨。煤气出饱和器后进入除酸器,捕集其夹带的酸雾后,送往粗苯工段。饱和器后煤气含氨一般不大于0.03/m3。

饱和器母液中不断有硫铵生成,在硫铵浓度高于其溶解度时,就析出结晶,并沉淀于饱和器底部。其底部结晶将结晶抽送到结晶槽,使结晶成长,沉降于底部。结晶槽底部硫铵结晶放到离心机内进行离心分离。滤除母液,并用热水洗涤结晶,以减少硫铵表面上的游离酸和杂质。离心分离的母液与结晶槽满流出的母液一同自流回饱和器中。从离心机分离出的硫铵结晶经皮带送到干燥器去,用热空气干燥后再用翻斗提升机送入硫铵贮槽,经包装称量入成品库。饱和器内所需补充的硫酸,由硫酸仓库送至高位槽,再自流入饱和器。

煤气预热器(1):由鼓风机来的煤气,经电捕焦油器后,进入煤气预热器(1)。在此用间接蒸汽加热煤气到60~70℃或更高一些的温度,其目的是为了蒸发饱和器多余的水分,保持饱和器内的水平衡。煤气预热器为列管式换热器,煤气走管内,管外通蒸气。除酸器(7):除酸器作用是捕集饱和器后煤气夹带的酸滴。饱和器(2):预热后的煤气沿饱和器中央煤气管进入饱和器,经分配伞从酸性母液中鼓泡而出,并同时吸收煤气中的氨。饱和器是生产硫铵的最主要设备,有内部带除酸器的、中央带由机械搅拌等型式.结晶槽(3):饱和器母液中不断有硫铵生成,在硫铵浓度高于其溶解度时,就析出结晶,并沉淀于饱和器底部。其底部结晶由结晶泵送到结晶槽,使结晶成长,沉降于底部。离心机(5):结晶槽底部硫铵结晶放到离心机内进行离心分离。滤除母液,离心分离的母液与结晶槽满流出的母液一同自流回饱和器中。干燥器(7):从离心机分离出的硫铵结晶经皮带送到干燥器去,用热空气干燥后再用翻斗提升机送入硫铵贮槽,经包装称量入成品库。③操作条件(酸洗条件)a:温度(50~55℃)为得大结晶颗粒,在较低温度下操作适宜。但为了保持水平衡应高于45~50℃.b:酸度饱和器的酸度要保持过量,以防止水解和改善氨的回收,但酸度高结晶颗粒小,需要综合考虑。C:杂质母液中杂质对饱和器操作不利。d:搅拌搅拌利于获得大的结晶颗粒(泡沸伞和母液循环泵)⑶无饱和器法生产硫酸铵①工艺特点原理:利用硫酸做吸收剂,在喷洒式酸式塔内,不饱和过程吸收氨,不饱和硫酸铵溶液在结晶槽中结晶。结晶颗粒比饱和器法生产的硫铵颗粒大②工艺流程

※酸洗塔(1):

煤气进入酸洗涤塔下段,煤气入口处及下段用游离酸度为2.5%的硫铵母液喷洒,煤气中氨大部分在此被吸收下来,此段得到的硫铵浓度为40%左右,尚未达到饱和,这样使蒸发水分的耗用蒸汽量小,又不致造成堵塞。上段喷洒的母液酸度为3.0%,以吸收煤气中的剩余氨及轻质吡啶.酸洗塔两段都有独自的喷洒系统。母液加热器(4):

母液循环槽内硫酸铵含量达40%时母液用结晶泵送至加热器,连同由结晶槽来的母液一起加热至56℃左右,然后进入真空蒸发器。蒸发器(5):

母液浓缩蒸发,水蒸发则母液得到浓缩。※结晶槽(2):母液

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