DB37-T 4477-2021水中双酰胺类杀虫剂残留量的测定 液相色谱-串联质谱法

ICS13.060.50CCSZ16ICS13.060.50CCSZ16山 东 省 地 方 标 准DB37/T4477—2021水中双酰胺类杀虫剂残留量的测定液相色谱-串联质谱法DeterminationofdiamideinsecticidesresiduesinwaterDeterminationofdiamideinsecticidesresiduesinwater—Liquidchromatography-tandemmassspectrometrymethod2021122920220129山东省市场监督管理局发布目 次前言 II112范引文件 13语定义 1415剂材料 16器备 2728验骤 29验据理 410密度 411量限 4附录A（料）5酰胺杀剂英名、CAS号分式息 5附录附录B（料）质仪参数 6附录C（料）5酰胺杀剂测子、碰电和留间 7附录D（料）5酰胺杀剂反监（MRM）谱质图 8附录E（料）实室重性（r）据表 10附录F（料）实室再性（R）据表 11前 言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件由山东省农业标准化技术委员会种植业标准化分技术委员会归口。水中双酰胺类杀虫剂残留量的测定液相色谱-串联质谱法范围本文件规定了水中5种双酰胺类杀虫剂残留量的液相色谱-串联质谱检测方法。（GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法本文件没有需要界定的术语和定义。4原理4原理水样中残留的双酰胺类杀虫剂经聚合物亲水固相萃取小柱富集，然后用有机溶剂洗脱，浓缩定容，用液相色谱-串联质谱仪检测，外标法定量。5试剂或材料除另有规定外，所用试剂均为色谱纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。试剂5.1.1甲醇（CH3OH，65-56-1）。5.1.2甲酸（HCOOH，64-18-6）。（5+95）10mL190mL0.1（5.1.2）1.0mL1000mL标准品5种双酰胺类杀虫剂标准品：纯度≥95%，化合物中英文名称及CAS号等信息见附录A。0.010.110mL1000mg/L0～4610mg/L0～41材料0.22μm（HyprseReainPE1))，500m，6m）：500mL。（ESI）0.1mg。量筒：50mL量筒：50mL10mL。7样品1250mL，-188试验步骤3mL3min～4min0.0L（.L/mi～2L/mn1min3mL（5.2.1）1min10mL（6.7）中。8.2定容1)HypersepRetainPEPThermoFisher如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。在501.0mL，经0.22μm滤膜（5.5.1）测定参考条件如下：C182.0mm（i.d）×75mm，1.6μm1；表1流动相及梯度洗脱条件时间min流速mL/min流动相A（甲醇）%流动相B（0.1%甲酸）%0.500.3515855.000.359557.000.359557.500.351585c)柱温：40℃；1.0μL；B；C在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相对误差在±2.52表2定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度＞50%＞20%至50%＞10%至20%≤10%允许的相对偏差±20%±25%±30%±50%（5.1.1）5C，多（MRM）D按上述步骤对同一试样进行平行试验。用符合GB/T6682中规定的三级水作为空白试样，按上述步骤进行试验。采用标准工作曲线法定量，试样中每种被测组分含量按式（1）计算： 𝑋=

×𝑉𝑆×1000····································································(1)𝑖 𝑖

𝑉 1000式中：Xi（μg/L）；VS（mL）；Ci（μg/L）；V（mL）；计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。精密度（r）（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按附录E数据采用线性内插法求得。（R）（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按附录F数据采用线性内插法求得。11定量限11定量限本方法中氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、氟苯虫酰胺在水中定量限均为0.1μg/L，环溴虫酰胺、四0.5μg/L附录A（资料性）5种双酰胺类杀虫剂中英文名称、CAS号及分子式信息5种双酰胺类杀虫剂中英文名称、CAS号及分子式信息见表A.1。表A.15种双酰胺类杀虫剂中英文名称、CAS号及分子式信息序号附录B～E中序号农药中文名称农药英文名称CAS号分子式12氯虫苯甲酰胺chlorantraniliprole500008-45-7C18H14N5O2Cl2Br21溴氰虫酰胺cyantraniliprole736994-63-1C19H14BrClN6O234环溴虫酰胺cyclaniliprole1031756-98-5C21H17Br2Cl2N5O245氟苯虫酰胺flubendiamide272451-65-7C23H22F7IN2O4S53四氯虫酰胺tetrachlorantraniliprole1104384-14-6C17H10BrCl4N5O2附录B（资料性）质谱仪参数液相色谱-串联质谱仪的质谱仪参数：（ESI）；4.0kV；400DL2501.74kV；0.23MPa3.0L/min；10.0L/min；10.0L/min。附录C（资料性）5种双酰胺类杀虫剂监测离子对、碰撞电压和保留时间5种双酰胺类杀虫剂监测离子对、碰撞电压和保留时间见表C.1。表C.15种双酰胺类杀虫剂监测离子对、碰撞电压和保留时间序号中文名称保留时间min扫描方式定量离子碰撞电压V定性离子碰撞电压(V)1溴氰虫酰胺4.473正离子474.70/285.85-18474.70/443.95-182氯虫苯甲酰胺4.849正离子483.90/452.90-19483.90/285.90-173四氯虫酰胺5.260正离子539.00/507.80-20539.00/319.90-154环溴虫酰胺5.320正离子603.10/286.00-20603.10/284.85-255氟苯虫酰胺5.318负离子681.00/254.0528681.00/273.8016附录D（资料性）5种双酰胺类杀虫剂多反应监测（MRM）色谱及质谱图5种双酰胺类杀虫剂多反应监测（MRM）色谱及质谱见图D.1～D.5。图D.1溴氰虫酰胺图D.2氯虫苯甲酰胺图D.3四氯虫酰胺图D.4环溴虫酰胺图D.5氟苯虫酰胺图D.5氟苯虫酰胺附录E（资料性）实验室重复性限（r）数据表实验室重复性限（r）数据表见表E.1。表E.1实验室重复性限（r）数据表序号农药名称含量μg/L重复性限含量μg/L重复性限含量μg/L重复性限含量μg/L重复性限1溴氰虫酰胺0.10.0200.50.0921.00.175.00.652氯虫苯甲酰胺0.10.0170.50.0741.00.255.00.773四氯虫酰胺——0.50.121.00.155.00.764环溴虫酰胺——0.50.0961.00.115.00.675氟苯虫酰胺0.10.0110.