中药化学9课件

中药化学（9）苷化位移（glycosidationshift）

糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。

酚苷的苷化位移：当糖与-OH形成酚苷键时，其苷化位移值较特殊，苷元α-碳向高场位移。

萜类化合物（terpenoids）一、萜类化合物的含义二、结构分类三、提取分离mentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiol上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合(C5H8)n通式的。

1.实验异戊二烯规则（empiricalisoprenerule）凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接，甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分。Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯”的假设。

2.生源异戊二烯规则（biogeneticisoprenerule）倍半萜153挥发油单萜102挥发油半萜 5n=1植物叶二、萜类的结构分类萜类化合物的分类及分布二萜204树脂、苦味质、植物醇二倍半萜255海绵、植物病菌三萜306皂苷、树脂、植物乳汁四萜408植物胡萝卜素多聚萜~7.5×103至~3×105(C5H8)n橡胶、硬橡胶分类碳数(C5H8)n存在二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)

中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即（三）倍半萜（sesquiterpenoids）环状倍半萜（四）二萜（diterpenoids）环状二萜紫杉醇（taxol）：又称红豆杉醇(属三环二萜类)1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好解决紫杉醇（taxol）的资源问题（含量低）：半合成：

为紫杉醇的前体物，是半合成品的母体。在红豆杉的针叶和小枝中含0.1%。银杏内酯——属双环二萜类。作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍三、萜类成分的分离色谱法（络合薄层）硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。硝酸银薄层（即AgNO3硅胶薄层层析）利用AgNO3能与>C=C<形成络合物，来进行分离主要用于1.碳原子数相等而其中双键数不等的化合物2.用于分离顺反异构体实验方法：2.5%AgNO3水溶液调糊制板。柱：20%AgNO3装柱比较展开结果Rf值的大小：第八章TriterpeneandTriterpenoidsaponins本章内容一、概述二、分类三、理化性质四、提取分离五、结构测定一、概述㈠定义

三萜（triterpene）是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。

三萜皂苷（triterpenoidsaponins）是由三萜皂苷元（triterpenesapogenins）和糖、糖醛酸等组成。由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷。一、概述㈡分布三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。三萜皂苷在豆科、五加科、伞形科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志Panaxginseng甘草（Glycyrrihizauralensis）一、概述㈢生理活性具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。齐墩果酸——临床用于治疗肝炎人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂甘草次酸——抗病毒作用一、概述㈣生