【创新设计】高考化学一轮复习 第4节 乙醛 醛类 大纲人教

第十三章烃的衍生物第四节乙酸醛类复习目标展示1.了解乙醛的结构、性质和用途,醛基的通性和相关反应，学会如何检验醛基。2.掌握乙醛的结构、性质及与醛基有关的重要反应及应用。了解能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色的反应。此类试题内容主要包括：（1）醛基的结构特点及核心性质（与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液的反应）；（2）与醛相关的有机物合成。此考点属于高考热点，试题以选择题和填空题的形式出现，前者考查乙醛及醛基的性质、结构和用途,后者主要考查与醛有关的有机合成的相关知识。编辑ppt知识点1乙酸问题1：乙酸的组成和分子结构？1.分子结构：分子式

，结构简式

。问题2：其物理性质？2.物理性质：CH3CHO是

色，具有

气味的

,密度比水

,易挥发，易燃烧，易溶于水、乙醇、氯仿等。问题3：典型化学性质和官能团之间的关系？3.化学性质（1）氧化性：醛基中碳氧双键发生

反应，被H2还原成

：CH3CHO+H2C2H4OCH3CHO无刺激性液体小还原乙醇CH3CH2OH编辑ppt（2）还原性：醛基中碳氢键较活泼，易被氧化成

：CH3CHO+2Ag（NH3）2OH

（银镜反应）CH3CHO+2Cu（OH）2

（以上两个反应可用于检验醛基）2CH3CHO+O22CH3COOH（工业上催化氧化制乙酸）【思维延伸】有机化学中一般把获得氧或失去氢的反应叫做氧化反应，获得氢或失去氧的反应叫做还原反应。有氧化必有还原，但在有机化学中习惯把有机物的氧化称做氧化反应，有机物的还原称做还原反应。羧基CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2OCH3COOH+Cu2O↓+2H2O编辑ppt知识点2甲醛和醛类问题4：甲醛的结构特点和性质特点？4.甲醛（1）结构特征：

，分子中相当于含2个醛基。（2）化学性质①具有醛类通性：氧化性和还原性。②具有一定的特性：1molHCHO可与4molAg（NH3）2OH反应，生成4molAg。编辑ppt问题5：醛类的通式和通性？5.醛类饱和一元醛的通式为

，随着相对分子质量的增大，熔、沸点逐渐升高。化学通性主要为强还原性，可与弱氧化剂银氨溶液、新制Cu（OH）2悬浊液反应生成羧酸，其氧化性一般仅限于与氢加成而生成醇。醛基比较活泼，也能发生加成和缩聚反应。问题6：酮类与醛类的关系？6.酮类饱和一元酮的通式为

，酮类没有还原性，不与银氨溶液、新制Cu（OH）2悬浊液反应，故此反应可用CnH2nO（n≥1）CnH2nO（n≥3）编辑ppt于鉴别醛和酮。具有相同碳原子的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体。【思维延伸】

甲醛与乙醛不同的是醛基不是与烃基相连，而是与氢原子相连，这个结构特点决定了甲醛的特性，相当于“二元醛”。如可被氧化成,又可继续被氧化成。如HCHO与新制Cu（OH）2反编辑ppt应：+4Cu（OH）2CO2↑+2Cu2O↓+5H2O。考点1醛基的结构与醛类的性质之关系

醛的官能团为，其化学性质由决定。断键位置与化学性质的关系为：编辑ppt①号位断键（即碳氧双键中断一个键）：加成反应（跟H2加成生成醇）②号位断键：氧化反应［跟O2发生催化氧化，被银氨溶液、新制Cu（OH）2等物质氧化］编辑ppt要点深化

醛的典型性质是加氢还原反应和加氧氧化反应。有机物的氧化和还原反应是重要的有机反应类型。（1）有机氧化反应的主要类型有：编辑ppt编辑ppt变式练习1.甲醛在一定条件下能发生如下反应；2HCHO+NaOH（浓）→HCOONa+CH3OH，在此反应中甲醛发生的变化是 （）A.仅被氧化 B.仅被还原C.既被氧化又被还原D.既未被氧化，又未被还原解析：根据氧化还原反应知识，分析元素化合价变化，可知

，即HCHO既被氧化又被还原。答案：C编辑ppt【例1】茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下所示：

关于茉莉醛的下列叙述错误的是（）A.在加热和催化剂作用下，能被氢气还原B.能被高锰酸钾酸性溶液氧化C.在一定条件下能与溴发生取代反应D.不能与氢溴酸发生加成反应

解析：由茉莉醛分子中含有、苯环和醛基，故A、B、C叙述是正确的，D是错误的，故选D。答案：D编辑ppt考点2醛基的检验1.含有—CHO的物质，包括醛、甲酸、甲酸酯等均可发生银镜反应，均可与新制的Cu（OH）2悬浊液反应，因此，可用这两个反应来检验物质中醛基的存在。2.以乙醛为例，检验醛基的实验操作和注意事项（1）银镜反应该反应氧化剂为Ag（NH3）2OH①银氨溶液的配制：向1mL2%的AgNO3溶液中逐滴滴入2%的稀氨水，边滴边振荡试管，至开始产生的沉淀刚好溶解为止。②反应条件：水浴加热。③反应现象：试管内壁附着一层光亮的银镜。编辑ppt④反应方程式:CH3CHO+2Ag（NH3）2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。离子方程式：CH3CHO+2Ag（NH3）2++2OH-CH3COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O。实验时应注意以下几点：①试管内壁必须洁净；②必须用水浴加热，不可用酒精灯直接加热；③加热时不可振荡和摇动试管；④须用新配制的银氨溶液；⑤乙醛用量不宜太多。实验后，银镜可用稀硝酸浸泡，再用水洗而除去。（2）与新制Cu（OH）2悬浊液的反应①反应原理2Cu（OH）2+CH3CHOCu2O↓+CH3COOH+2H2O编辑ppt②反应条件：加热至沸腾。③反应现象：蓝色浑浊消失，试管中有红色沉淀生成。④Cu（OH）2悬浊液的制备：在2mL10%NaOH溶液中滴入4滴~6滴2%CuSO4溶液即可。该实验应注意以下几点：①硫酸铜与碱反应制取氢氧化铜时，碱过量；②将混合液加热到沸腾才有明显红色沉淀；③氢氧化铜现用现配，不可用久置的Cu（OH）2。【例2】某醛的结构简式为：（CH3）2CCH=CH2CH2CHO。（1）检验分子中醛基的方法是

，加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基编辑ppt反应的化学方程式为

。（2）检验分子中碳碳双键的方法是

，反应的化学方程式为

。在加银氨溶液氧化—CHO后,调pH至中性再加入溴水,看是否褪色编辑ppt（3）实验操作中，应先检验哪一个官能团？

。变式练习2.某学生做乙醛还原性的实验，取1mol·L-1的CuSO4溶液2mL和0.4mol·L-1的NaOH溶液4mL,在一个试管内混合后加入0.5mL40%的乙醛溶液加热至沸腾，无砖红色沉淀，实验失败的原因是 （ ）A.NaOH量不够B.CuSO4不够量C.乙醛溶液太少D.加热时间不够由于Br2也能氧化—CHO,所以必须先用银氨溶液氧化—CHO,又因为氧化后溶液为碱性,所以应先酸化后再加溴水检验碳碳双键编辑ppt解析：由于CH3CHO和新制Cu（OH）2悬浊液的反应必须在碱性条件下进行［即用CuSO4和NaOH制备Cu（OH）2时须NaOH过量］，所以本实验失败的原因是NaOH不足。答案：A客观题

醛基是重要的官能团之一，在多官能团的复杂有机物中常含有醛基。考题往往凭借信息物质的复杂结构来考查基本官能团的性质和应用，这类试题越来越多的出现在各类层次的考查中。编辑ppt【考题一】（2009·青岛模拟）某天然有机化合物，其结构简式如图所示，关于该化合物的说法正确的是（）A.该化合物可以发生消去反应B.该化合物的分子式是C17H13O5C.一定条件下，1mol该化合物最多可以和7molH2发生加成反应编辑pptD.一定条件下，该化合物可以发生银镜反应审题视点：（1）仔细观察该有机物的结构简式，不能漏掉任何一点一线一符号。（2）明确每一官能团的位置和数目。（3）确定与官能团对应的性质是解题的前提。思路点拨：本题考查有机物分子的结构与性质。该分子结构中，与羟基直接相连的碳原子的邻位碳原子上没有氢原子，所以不能发生消去反应，A错；该化合物的分子式为C17H14O5,B错；该化合物的结构中存在两个苯环和1个醛基一个酮基，都可以与氢气发生加成反应，C错；该化合物存在醛基，所以能够发生银镜反应，D对。标准答案：D编辑ppt高分解密错误利用羟基的消去反应；在得出有机物分子式的分析中，最易出现的错误是H的数目不准确，原因是误判C的价键数目，忽视酮基的加成反应而错答。主观题在有机合成中，醇→醛→羧酸→酯是最重要的合成线路，便醛的桥梁作用明显，地位也极关键，所以围绕醛的合成和应用使成为有机试题的最佳选择和知识目标。编辑ppt【考题二】（2010·平顶山一模）（12分）乙基香草醛（）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草

醛更加浓郁。（1）写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称

。醛基、（酚）羟基、醚键编辑ppt（2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：②与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基。（a）由A→C的反应属于

（填反应类型）。（b）写出A的结构简式

。取代反应编辑ppt（3）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛（）合成

D：

（其他原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件）。编辑ppt例如：点评错误原因：该生答案书写工整，答题思路清晰，不足之外是未能把题干中的反应条件迁移到答案中，把反应类型当做反应条件，很可惜。点拨本题是有机推断与有机合成的综合性题目，借助醇羟基的性质以及酯化反应，重点考查考生提取信息的能力。（1）由题给乙基香草醛的结构简式可知其结构中含有氧原子的官能团有醛基、（酚）羟基、醚键。编辑ppt（2）由题目可知A是一种有机酸，所以在A中有一个羧基，关键是判断另外一个含氧基团和烃基。由题给提示②可知，与苯环直接相连的碳原子上有氢原子时，此碳原子可以被酸性高锰酸钾溶液氧化成羧基，再结合题给转化关系：A生成苯甲酸，可知A中苯环上只有一个支链；由提示①和转化关系A→B，得出A中有一个醇羟基，再结合醇被氧化的规律可知，要想得到醛，羟基必须在链端碳原子上，可知A中有“—CH2OH”，结合编辑pptA的分子式可以确定A的结构简式是：。由转化关系A→C和A、C分子的差别可知：A生成C的过程中，其碳原子数没有变化，只有—OH被Br取代，则A→C的反应类型是取代反应。（3）有机合成题目一般是先观察原料与产品的官能团差别，然后再考虑需要利用哪些反应引入不同的官能团。比较茴香醛编辑ppt的结构差别可知：茴香醛中的醛基（—CHO）经过一系列反应转化成了—COOCH3，茴香醛可以被酸性高锰酸钾氧化成羧酸，羧酸继续与甲醇发生酯化反应即可得到D，由题给示例可知茴香醛合成D的反应流程图是：编辑ppt作答与批改实录题后反思有机合成是高考考查的重点，一般情况下，该类题目都会出现一些新的信息，关键是从试题所提供的新信息中准确地提取实质性内容，并与已经熟悉的模块进行整合，重组为新知识。题目所给出的信息是教材以外的信息，要求根据信息，先找化学键断裂和形成规律,然后根据具体实例反应本质归纳出一般规律，并用一般规律解决问题。编辑ppt1．(5分)(2010·绵阳月考)据中央电视台“新闻30分”报道，由于国内一些媒体大肆炒作我国生产的啤酒中甲醛含量超标,韩国、日本等国家已经开始对从我国进口的啤酒进行下架检测。下列有关甲醛的性质描述，不正确的是()A．甲醛的水溶液具有杀菌、防腐性能B．常温下，甲醛是一种无色、有刺激性气味的液体，易溶于水C．甲醛能与H2发生加成反应，生成甲醇D.1mol甲醛与足量的银氨溶液反应,最终能得到4molAg编辑ppt解析：甲醛在常温下是气体；1mol—CHO能还原2molAg(NH3)2＋得到2molAg，由于甲醛结构的特殊性，HCHO被氧化生成HCOOH后，HCOOH分子中仍然存在—CHO，还能继续还原2molAg(NH3)2＋，得到2molAg，故1molHCHO最终能还原4molAg(NH3)2＋，得到4molAg。答案：B编辑ppt2.（5分）（2009·重庆一中月考）丙烯醛的结构简式为CH2CH—CHO。下列关于它的性质的叙述中错误的是 （ ）A.能使溴水褪色，也能使高锰酸钾酸性溶液褪色B.在一定条件下与H2充分反应，生成1-丙醇C.能发生银镜反应表现氧化性D.在一定条件下能被空气氧化解析：由于丙烯醛中含有CC键，所以它可使溴水褪色，也可使酸性高锰酸钾溶液褪色，丙烯醛催化加氢生成饱和一元醇,丙烯醛能被O2氧化,也能发生银镜反应。C项中甲醛在与Ag(NH3）2OH溶液发生银镜反应时，表现还原性。答案：C编辑ppt3.（5分）某有机物的结构简式为，下列它可能发生