中学化学竞赛试题-胺、酰胺、偶氮

PAGEPAGE25中学化学竞赛试题资源库——胺、酰胺、偶氮A组C．1828年，德国化学家武勒（F·Wohler）冲破了生命力学说的束缚，在实验室里将无机物氰酸铵（NH4CNO）溶液蒸发，得到了有机物尿素[CO(NH2)2]CA氰酸铵属于铵盐B氰酸铵与尿素互为同分异构体C氰酸铵转变为尿素的过程为物理变化D有机物不一定要从生命体内获得B．由1个O原子、1个N原子、7个H原子和若干个C原子组成的有机物，其CBA1个B2个C3个D4个A．若某共价化合物分子中只含有C、N、H三种元素，且以n（C）、n（N）分别表示C、N的原子数目，则HAA2n（C）＋2＋n（N）B2n（C）＋2＋2n（N）C3n（C）＋2D2n（C）＋2n（N）＋1D．环己基氨基磺酸钙[－NHSO3]2Ca2＋约比蔗糖甜30倍，曾广泛用于食品中，但近年来发现它能致癌而禁止使用。下列溶剂中不能溶解该化合物的是DAH2OBCH3OHCCHCl3DCH3CH2CH2CH2CH2CH3A．有一种称为“摇头九”的毒品己从国外流入我国某些城市，服食后会使人出现食欲减退，血压升高，飘飘然的幻觉等症状，对人体有很大伤害，必须予以缉查和打击。己知这毒品中氮元素的质量分数为10.37AABCDA．甲酰胺的氮原子上两个氢原子都被甲基取代后所得到的产物称为N，N－二甲基甲酰胺，简称为DMF，是现在常用的溶剂。下列四种化合物的分子量，只有一个跟其它3AADMFB丙酸C乙醛酸D乙醚B．化合物C2H8N2中N与N不直接相连，BA2种B3种C4种D5种D．2002年9月14日南京汤山发生了一起震惊全国的特大投毒案，犯罪分子在食品中投入了毒鼠剂——毒鼠强，导致多人中毒死亡；已知毒鼠强的结构简式如右图，有关毒鼠强（化学名：四亚甲基二硫四胺）的下列相关说法正确的是DA毒鼠强属于无机物B毒鼠强属于烃C毒鼠强分子内含SO2分子，因而具有毒性D毒鼠强的分子式为C4H8N4S2O4D．2－氨基－5－硝基苯甲醚俗称红色基B，主要用于棉纤维织物的染色，也用于制金黄、枣红、黑等有机颜料，其结构简式如下图所示。若分子式与红色基B相同，且氨基（－NH2）与硝基（－NO2）直接连在苯环上并呈对位时的同分异构体数目（包括红色基B）可能为DA2种B4种C6种D10种D．2－氨基－5－硝基苯甲醚俗称红色基B，主要用于棉纤维织物的染色，也用于制金黄、枣红、黑等有机颜料。若分子式与红色基B相同，且氨基与硝基直接连在苯环上并呈对位时的同分异构体数目（包括红色基BDA2种B4种C6种D10种C．2005年2月18日英国食品标准署就食用含有添加苏丹红色素的食品可能诱发癌症向消费者发出警告。我国也已开始追查含苏丹红色素的食品。所谓“苏丹红一号”实际上一般称为“苏丹一号”，是一种黄溶剂染料，按化学染料分类称为溶剂黄14（C.L.Solvent，Yellow14），分子式为C16H12N2O，其化学结构属偶氮类染料。CA苏丹红一号在食品中能起到增色的作用，可在辣椒酱中用作添加剂B苏丹红一号的摩尔质量为248C苏丹红一号可用于溶解剂、机油、蜡和鞋油等产品的染色D食品添加剂对人体危害较大，因此应全面禁止使用。B．某苏丹红属于偶氮系列化工合成染色剂，主要应用于蜡、油彩、汽油等产品，我国禁止苏丹红染料应用于食品生产。B苏丹红Ⅰ苏丹红Ⅱ苏丹红Ⅲ苏丹红Ⅳ下列有关说法正确的是：A都极易溶于水B苏丹红Ⅰ和苏丹红Ⅱ互为同系物C苏丹红Ⅲ和苏丹红Ⅳ互为同分异构体D苏丹红Ⅰ的化学式为C16H11N2OB、C．化学工作者一直关注食品安全，发现有人将工业染料“苏丹红1B、C下列关于“苏丹红4号”说法正确的是A不能发生加成反应B属于芳香烃衍生物C可以使酸性高锰酸钾溶液褪色D属于甲苯同系物D．苏丹一号是一种工业染色剂，结构式为：（简称X），在食品中添加后进入人体会产生有致癌可能的有毒物质苯胺，结构式为：－NH2（简称Y），下列说法正确的是DA苏丹一号的分子式为Cl6H12NO2B苏丹一号能作为某些食品的添加剂CX→Y的转化是氧化反应DX→Y的转化是还原反应B．苏丹红是很多国家禁止用于食品生产的合成色素。结构简式如右图。关于苏丹红说法错误的是BA分子中含一个苯环和一个萘环B属于芳香烃C能被酸性高锰酸钾溶液氧化D能溶于苯C．国家质量监督检验检疫总局于2005年2月23日紧急通知，要求各地质检部门加强对含有苏丹红（一号）食品的检验监管，严防含有苏丹红（一号）的食品进入中国市场。苏丹红（一号）是一种红色染料，用于为溶剂、油、蜡、油增色以及鞋、地板等的增光。有关研究表明，苏丹红（一号）具有致癌性，中国和欧盟都禁止其用于食品生产。苏丹红的结构如右图，则其不可能具有的性质是C①易溶于水②能与溴发生取代反应③具有很弱的酸性，能与NaOH溶液反应④能发生加成反应⑤能发生消去反应A②④B②③C①⑤D①④C.2005年3月2日世界卫生组织（WHO）和世界粮农组织（FAO）联合发生警告，油煎和烘烤的食品中含有浓度严重超标的丙烯酰胺（CH2＝CHCONH2，简称丙毒），它是一种二级致癌物质。下列有关丙毒说法不正确的是CA丙烯酰胺能使溴水褪色B丙烯酰胺分子内所有原子不可能在同一平面内C丙烯酰胺属于一种氨基酸D丙烯酰胺在一定条件下能水解生成CH2＝CHCOOH和NH3D．在C3H9N中，NDA1B2C3D4D．据2006年11月12日中央电视台每周质量报告报道，北京市场上销售的一部分标称是白洋淀特产的“红心鸭蛋”含偶氰染料“苏丹红Ⅳ号”。国际癌症研究机构将其列为二类致癌物。“苏丹红Ⅳ号”的结构简式如下：D下列关于“苏丹红Ⅳ号”说法正确的是A属于芳香烃B属于甲苯同系物C化学性质跟苯完全相同D能发生加成反应A．绿色化学己成为当前化学研究的热点和前沿，旨在从源头上消除污染，实现经济和社会可持续发展。而常温离子液体（ionicliquid）（也有称常温熔融盐）以其优异的理化特性最有可能使上述理想变为现实。1914年报道的第一种离子液体硝酸乙基铵〔(C2H5NH3)NO3〕离子液体其熔点为12℃。已知C2H5NH2结合质子的能力比NH3AA离子液体可以作为电池的电解质B硝酸乙基铵水溶液呈碱性C硝酸乙基铵水解的离子方程式或表示为：C2H5NH3＋＋H2O＝C2H5NH2＋H3O＋D相同温度下，相同物质的量浓度的硝酸乙基铵溶液和硝酸铵溶液前者的pH值小D．2002年瑞典科学家发现，某些高温油炸食品中含有一定量的CH2＝CH－CO－NH2（丙烯酰胺）。食品中过量的丙烯酰胺可能引起令人不安的食品安全问题。关于丙烯酰胺有下列叙述：①能使酸性KMnO4溶液褪色②能发生加聚反应生成高分子化合物③只有4种同分异构体DA①②③B②③④C①③④D①②④A．绿色化学己成为当前化学研究的热点和前沿，旨在从源头上消除污染，实现经济和社会可持续发展。而常温离子液体（ionicliquid）（也有称常温熔融盐）以其优异的理化特性最有可能使上述理想变为现实。1914年报道的第一种离子液体硝酸乙基铵〔(C2H5NH3)NO3〕离子液体其熔点为12℃。已知C2H5NH2结合质子的能力比NH3AA离子液体可以作为电池的电解质B硝酸乙基铵水溶液呈碱性C硝酸乙基铵水解的离子方程式或表示为：C2H5NH3＋＋H2O＝C2H5NH2＋H3O＋D相同温度下，相同物质的量浓度的硝酸乙基铵溶液和硝酸铵溶液前者的pH值小H2N－－COOHHO－－CONH2

H3C－－NOH2N－－COOHHO－－CONH2

H3C－－NO2HOC－O－－NH2甲：既有酸性，又有碱性乙：只有酸性丙：既无酸性，又无碱性丁：只有碱性ABCD．已知－NH2连在苯环上显碱性，－－NH2连在苯环上显中性；分子式为C7H7NO2的有机物中，其分子结构中有一个苯环，两个侧链，试写出四种同分异构体A、B、C、D。具体要求：A既有酸性又有碱性，B只有酸性，C只有碱性，D显中性ABCD（1）A：－CH3B：H3C－－ClC：D：（1）A：－CH3B：H3C－－ClC：D：

（2）取代反应试剂和条件均已略去。（1）A～D的结构简式是：ABCD（2）B→C的反应类型是：。（1）C4H8S2O4N4

（2）（注意SO2的位置，位置错误为错误答案不给分）

（3）133．2002年，南京发生了特大投毒案，经分析研究发现，死者的肠胃中残存了一种名叫（1）C4H8S2O4N4

（2）（注意SO2的位置，位置错误为错误答案不给分）

（3）133（1）试确定A的化学式。（2）A分子中所有相同元素的化学环境相同，且氢原子连接在碳原子上。试画出A分子的结构式。（3）若在碳原子上发生取代，问一卤代物、二卤代物和三卤代物各有、、种。（1）149g/molC10H（1）149g/molC10H15N

（2）

（1）冰毒的摩尔质量为，分子式为。（2）冰毒的同分异构体有很多，写出同时符合下列三项要求的冰毒的同分异构体的结构简式。（只要求写出其中的三种）。①苯环上只含有两个相邻的取代基②分子中含有氨基（—NH2）③分子中含有两个甲基（—CH3）、、。（1）C7H7NO2（2）A：H2N－－COOHB：CH3－－NO2．含有氨基（－NH2）的化合物通常能够与盐酸反应，生成盐酸盐，如R－NH2＋HCl→R－NH2·HCl（R（1）C7H7NO2（2）A：H2N－－COOHB：CH3－－NO2（1）A和B的分子式是。（2）A的结构简式是；B的结构简式是。（（1）KMnO4（H＋）酯化反应（或取代反应）

（2）O2N－－COOH＋CH3CH2OHO2N－－COOCH2CH3＋H2O

（3）CH3COOCH2－－NH2、CH3OOCCH2－－NH2、

HCOOCH(CH3)－－NH2CH3NO2A（C7H5NOCH3NO2A（C7H5NO4）乙醇，浓硫酸，△②Fe、HCl、H2O③①NO2COOC2H5NH2COOC2H5（苯佐卡因）（2）反应②的化学方程式。（3）苯佐卡因有多种同分异构体，其中—NH2直接连在苯环上，分子结构中含有－COOR官能团，且苯环上的一氯取代物只有两种的同分异构体共有六种，除苯佐卡因外，其中两种的结构简式是：CH3CH2COO－－NH2、HCOOCH2CH2－－NH2。则剩余三种同分异构体的结构简式为、、。（1）AHNO3D－N2＋E

（（1）AHNO3D－N2＋E

（2）取代反应（硝化反应）加成反应

（3）3CH≡CH，CH3CHO＋2Cu(OH)2→CH3COOH＋Cu2O＋H2O

（4）9回答下列问题：（1）写出A的化学式和D、E的结构简式：ADE（2）苯→B、F→G的反应类型：；（3）写出化学反应式3分子F加成→苯G→H：（4）分子结构与苏丹红一号相似，分子式也相同，仅为羟基在环上取代位置不同，该分子同分异构体有种（不包括苏丹红一号）。（1）C16H12N2O

（2）16

（3）A

（4）B

（5）取代反应．“苏丹红”（1）C16H12N2O

（2）16

（3）A

（4）B

（5）取代反应工业生产“苏丹红1号”是通过苯胺在盐酸中与亚硝酸钠进行重氮化生成重氮苯盐酸（－N＝N－Cl），然后与2－萘酚偶合（“—N＝N—”与一价烃基相连）而成。测定食品中是否含有“苏丹红1号”，可以经乙腈（C2H5CN）提取后，过滤，滤液用反相高效液相色谱仪进行色谱分析，以波长可变的紫外-可见光度检测器定性与定量检验。大致需要经过四个步骤：采样（采取待检验样品）→“前处理”［将颗粒放在均质机里打匀，用乙腈（C2H5CN）提取后，过滤］→“初筛”（将样品放入筛的仪器中检验）→“确认”（将标准样品和检验样品放在液相色谱仪中进行结构分析。为了保证检验的准确性，工作人员还要经过质谱仪最后复筛步骤，才能确认疑似样品是不是“真凶”）。请根据题意及所学知识回答：（1）“苏丹红1号”的分子式为。（2）“苏丹红1号”分子中在同一平面上的碳原子最多有个。（3）根据题意及所学过的知识判断“苏丹红1号”不可能具有的性质是（填序号）。A易溶于水B取代反应C加成反应D酯化反应E能与碱液反应（4）有关“苏丹红1号”的下列叙述错误的是（填序号）。A苏丹红1号是芳香族化合物B苏丹红1号属于分子晶体，与苯酚互为同系物C苏丹红1号与氢气反应时，最多消耗9mol氢气D苏丹红1号能与FeCl3溶液作用，溶液呈紫色（5）写出重氮苯盐酸与2－萘酚偶合生产“苏丹红1号”的化学方程式：。此反应属于反应。（1）CH3CH2CH2CH2－－NH2、(CH3)2CHCH2－（1）CH3CH2CH2CH2－－NH2、(CH3)2CHCH2－－NH2

CH3CH2(CH3)CH－－NH2、(CH3)3C－－NH2

（2）R－NH2＋H2OR－NH3＋＋OH－

（3）－NH2＋3Br2→＋3HBr

（4）－N2Cl＋HCHO＋2NaOH→＋N2＋HCOONa＋NaCl＋H2O

（5）－N2Cl＋→－N＝N－＋HCl取代反应

（6）CH3－OHCH3－CH3CH3－NH2等

（7）CH2＝CHCONH2＋NaOH→CH2＝CHCOONa＋NH3↑

（8）nCH2＝CHCONH2→（1）对位上有－C4H9的苯胺可能有4个异构体，它们是。（2）－NH2的水溶液呈碱性，试解释原因。（3）－NH2同苯酚一样易与溴水发生取代反应，且生成物也为白色沉淀，写出反应的化学方程式。（4）苯胺的重要性质是用来制取有机合成中的重要物质－N2Cl，该物质具有氧化性，可在碱性条件下将甲醛氧化，本身生成苯及氮气，完成下列方程式：－N2Cl＋HCHO＋NaOH→（5）－N2Cl可与苯发生偶联反应生成偶氮苯，该反应方程式为，属于反应。（6）已知肼（H2N—NH2）和甲胺（CH3—NH2）都是含18个电子的分子。分析肼和甲胺的结构特点并从中受到启发，写出与其具有相同电子数的有机化合物的结构简式（至少写两个）。（7）“苏丹红”风波尚未平息，近日，世界卫生组织和联合国粮农组织又联合发出警告，含有致癌毒素——丙烯酰胺化合物（简称丙毒）的食品会严重危害人的健康，特别是“洋快餐”的多种食物中均含有大量丙毒。已知丙烯酰胺（CH2＝CHCONH2）在强碱液中发生水解，写出水解的反应方程式。（8）在工业上丙烯酰胺可用来合成凝结剂—聚丙烯酰胺，是一种—线性的高分子聚合物，其衍生物可以用作有效的絮凝剂、增稠剂、纸张增强剂和减阻剂等，广泛应用于水处理、造纸、石油、煤炭、地质和建筑等行业。写出聚合反应方程式。（1）C15（1）C15H12N2O

（2）（A）（B）（C）

（3）碳碳双键醛基

（4）

＋2NaHCO3→＋2H2O＋2CO2↑

（5）＋2CH3CH2OH＋2H2O酯化反应（苏丹红一号）（苯胺）（2-萘酚）（提示：可表示为）（A）（B）（C）（D）（1）苏丹红一号的化学式（分子式）为（2）在下面化合物(A)～(D)中，与2－萘酚互为同分异构体的有（填字母代号）。（3）上述化合物（C）含有的官能团是（4）在适当的条件下，2－萘酚经反应可得到芳香化合物E(C8H6O4)，1molE与适量的碳酸氢钠溶液反应可放出二氧化碳44.8L(标准状况)，E与溴在有催化剂存在时反应只能生成两种一溴代物，两种一溴代物的结构简式分别是，E与碳酸氢钠反应的化学方程式是。（5）若将E与足量乙醇在浓硫酸作用下加热，可以生成一个化学式（分子式）为C12H14O4的新化合物，该反应的化学方程式是，反应类型是。（1）129（2）C9NH7、C（1）129（2）C9NH7、C8NH19（3）B、D（1）有机物A的相对分子质量为。（取整数值）。（2）写出A的所有可能的分子式。（3）关于A的说法正确的是。A可能是芳香烃B可能是芳香族化合物C晶体的熔点可能很高D分子结构中可能只含有单键（1）C4H8S2O4N4

（（1）C4H8S2O4N4

（2）

（3）四亚甲基二砜四氨

（4）一种；三种；三种（1）试确定A化学式。（2）A分子中所有相同元素的化学环境相同。试画出A分子的结构式。（3）给A命名。（4）若在碳原子上发生取代，问一卤代物、二卤代物和三卤代物各有几种?B组B．K粉，医学上称氯胺酮，属于静脉全麻药品，具有一定的精神依赖性。因其物理形状通常为白色粉末，故称“K”粉。目前，该药物已被我国药检部门列为第二类精神药品管理。其结构简式如下。下列说法正确的是BA“K”粉的化学式为C13H10NOCl2B1mol“K”粉在一定条件下可与4molH2发生加成反应C“K”粉分子中至少有6个C原子处于同一平面D“K”粉不能与NaOH溶液发生反应（1）7H2N－CH2－CH2－OH（2）2n(C)＋n(N)（1）7H2N－CH2－CH2－OH（2）2n(C)＋n(N)＋2（3）2n(C)＋n(N)＋2（2）若某共价化合物分子只含有C、N、H三种元素，且以n(C)和n(N)分别表示C和N的原子数目，则H原子数目最多等于。（3）若某共价化合物分子中只含有C、N、O、H四种元素，且以n(C)，n(N)和n(O)分别表示C、N和O的原子数目，则H原子数目最多等于。（1）（1）C36H8N2O4F10

（2）

（3）DFPP＋4H2O→＋2DFPP的实验式是C18H4NO2F5，属于二酰亚胺类化合物，是一个平面型对称分子，经检测分子中只存在两种不同类型的氢；A在一定条件下水解得到对称的芳香羧酸A（三种元素）和胺类化合物B（四种元素）（1）写出DFPP的化学式；（2）画出DFPP的结构简式：（3）画出DFPP的水解反应方程式。①6②4．化学药品的乌洛品是一种含氮有机化合物，其分子式为C10H6N4，它的分子空间结构如右图所示。请在右图上用“○”注明氮原子，用“●”注明碳原子，并指出其分子中最小的环由①①6②4HO—HO—SO2—OH＋2HN3→H2N—SO2—NH2＋2H2O

H2N—SO2—NH2HN＝SO2＋NH3

3HN＝SO2→A：BA：B：C：D：E：

F：G：H：①A＋热→B(C9H15N)；②B＋CH3I，然后Ag2O→C(C10H19ON)；③C＋热→D(C10H17N)；④D＋CH3I，然后Ag2O、加热→E(C8H10)；⑤E＋Br2→F(C8H10Br2)；⑥F＋2(CH3)2NH→G(C12H22N2)⑦G＋CH3I，然后Ag2O，再加热→H(C8H8)请写出化合物A到H的结构简式：（1）催化剂Fe（1）催化剂Fe；浓硫酸

（2）A：Cl2；B：－Cl；C：HNO3（浓）

D：－NH2；E：－NH－－NO2

（3）（1）避免了有害的卤化中间物的产生和使用（不产生毒性较大的卤化中间物）；

（2）减少了合成步骤，降低了原料的消耗，且(CH3)4N＋OH－可循环使用。最近，美国Monsanto公司开发了利用亲核置换氢合成4—氨基二苯胺的新方法：（1）条件1为；条件2为。（2）写出方框内未知物质的结构简式：A；B；C；D；E。（3）从绿色化学的角度评价新方法比传统方法的主要优点在于：（1）；（2）。A：

B：

C：．有一固体化合物A（C14H12NOCl），与6mol/L盐酸回流可得到两个物质B（C7H5O2Cl）和C（C7H10NCl）。B与NaHCO3溶液反应放出CO2。C与NaOH反应后，再和HNO2作用得黄色油状物，与苯磺酰氯反应生成不溶于碱的沉淀。当C与过量CH3A：

B：

C：（1）

（2）

是因为NH2NH2的碱性非常强，即使是它结合了一个HCOOH成为NH（1）

（2）

是因为NH2NH2的碱性非常强，即使是它结合了一个HCOOH成为NH2NH3＋HCOO－，也不影响另一端NH2的碱性，另一端的NH2依然可以与HCOOH相结合进行反应。因此当甲酸与肼的比例为2:1时，可以看到底物全部转化为HCOO－NH3＋NH3＋HCOO－，接着脱水得二甲酰肼。如果甲酸与肼的比例是1︰1，在脱水之前体系中存在HCOO－NH3＋NH3＋HCOO－、HCOO－NH3＋NH2、NH2NH2，脱水后得到的就是混合物。（3）由于分子内成氢键，有助于脱水形成五元环，而更稳定A：B：C：（1）实验结果表明：乙二胺与甲酸反应时，不管摩尔比是1︰1还是1︰2都会得到二甲酰化的产物。乙二胺的pKb1（6.85）可以与甲酸的pKa（3.77）相匹配，能够进行成盐、脱水，生成单甲酰化产物。虽然乙二胺的pKb2（9.93）较高，但是当生成单甲酰化产物后，另一个N原子的亲核性却提高了，继续进行反应，第II步反应比第I步反应快，因而最终得到的是二甲酰化产物。你能解释其中原因吗？请用结构简式和箭头表示这个过程。（2）肼（NH2－NH2）与甲酸的反应，投料比甲酸:肼为2︰1会得到很好的双酰化的结果，如果是1︰1则得到混合物。我们把1︰1的肼与甲酸室温反应得到固体物质盐通过核磁共振的检测，在13CNMR谱图中，δCO值为172.58，与HCOO－Li的δCO值接近（172.1），可以初步证明该羰基是以羧酸负离子的形式存在，同样的，把1︰2的肼与甲酸室温反应得到固体物质盐进行核磁共振的检测，在1HNMR谱图中7.67，7.19中有2个峰，比例为3︰1，是HCOO－NH3＋NH3＋HCOO－中氨基上的氢和与羰基碳相连的氢的比例。提出怎样的反应历程可解释这一现象？肼与甲酸的反应同乙二胺与甲酸的反应性之所以不同，是因为NH2－NH2的碱性非常强，造成……（3）邻苯二胺与甲酸反应，不论摩尔比是1︰1还是1︰2只与一分子的甲酸反应。并且产物是经两步脱水，得到苯并咪唑。这也是一种制备苯并咪唑的方法。这一性质在药物合成中有广泛的应用。合成路线如下：＋HCOOHABCⅠⅡⅢ其中Ⅱ步骤也是脱水形成稳定的五元环，原因是写出A、B、C的结构简式：（1）N2＋3H2＝2NH3（A）

4NH3＋5O4＝4NO＋6H2（1）N2＋3H2＝2NH3（A）

4NH3＋5O4＝4NO＋6H2O2NO＋O2＝2NO24NO2＋2H2O＋O2＝2HNO3（B）

＋HNO3－NO2（C）＋H2O

－NO2＋6H＋＋6e－－NH2＋2H2O

－NH2＋H2SO4HSO3－－NH2＋H2O

HSO3－－NH2＋HONO＋HCl[HSO3－－N≡N]＋Cl－＋2H2O

[HSO3－－N≡N]＋Cl－＋

（4’－二甲基氨基－4－偶氮苯磺酸）

（2）I＝3AmH2＝1g产物D（苯胺）的质量：31g

（3）用物质B可制备C，C被氢气还原后就得到物质D，D在453K和浓硫酸反应，产生对氨基苯磺酸，通过重氨化，再和体二甲基苯胺作用，就形成了一种名为甲基橙的偶氮染料。（1）写出上述提及的化学反应方程式；（2）计算物质D的质量。（3）给出指示剂甲基橙的确切化学名称，并用结构式表明它随溶液中H3O＋浓度变化所发生的变化。C组醇与TsCl反应，生成对甲苯磺酸酯，一个差的离去基团（醇与TsCl反应，生成对甲苯磺酸酯，一个差的离去基团（OH－）转变成一个好的离去基团（OTs－），使反应顺利进行。

＋TsCl→→＋OTs－＋TsCl→

．化合物C是生命体中广泛存在的一种物质，它的人工合成方法是：（1）在催化剂存在下甲醇与氨气反应得到A。（2）在催化剂存在下乙烯跟氧气反应得到B。（3）在水存在下A和B反应得到C。C的脱水产物的结构如下：写出C的合成反应的化学方程式，A、B、C要用结构式表示。从产物与原料比较，苯环上的硝基变成了铵盐，而吡咯环上侧链的羰基转变成亚甲基，故可以认为，产物是从酰胺还原成胺再成铵盐的，所以反应过程是：

从产物与原料比较，苯环上的硝基变成了铵盐，而吡咯环上侧链的羰基转变成亚甲基，故可以认为，产物是从酰胺还原成胺再成铵盐的，所以反应过程是：

*①羧酸不易被还原，因此还原硝基的试剂不影响羧基。*②在弱酸条件下也可生成酰胺。*③酰胺还原成胺。*④用于吸收反应中产生的HCl→该题实际是从－该题实际是从－CH3制取的方法。因H2N－－OH是对羟基环己胺，是题示原料，对羟基环己胺中的氨基是亲核试剂，而取代苄氯活性较大，两者发生RX与R’NH2类型的亲核取代反应。

产物名称：2－氨基－3，5－二溴苄氯；

2－氨基－3，5－二溴苄基或2－氨基－3，5－二溴苯甲基。请设计由甲苯和H2N－－OH及其他有机、无机试剂合成的路线，并命名基。（1）

（2）①苯胺②3－氯丙酰氯③（1）

（2）①苯胺②3－氯丙酰氯③3－氯丙酰苯胺④3，4－二氢－2（1H）喹啉酮⑤6－硝基－3，4－二氢－2－（1H）喹啉酮⑥6－氨基－3，4－二氢－2－（1H）喹啉酮

（3）①＋②是酰胺制备方法；③→④为苯环上的傅氏烷基化反应；④→⑤是芳环上的硝化反应；⑤→⑥是芳硝基还原反应；⑥→⑦是重氮盐羟基取代反应，该重氮盐应为－N2SO4H，避免PhN2Cl形式的重氮盐发生卤素取代的副反应。（1）完成各反应；（2）①～④化合物的名称；（3）①＋②属什么反应，由③→④是什么反应，由④→⑤发生什么反应，⑤→⑥、⑥→⑦又属什么反应。（1）（1）

（2）化合物B含有3个氯原子，应给出4个分子离子峰（M，M＋2，M＋4，M＋6）；化合物C含有4个氯原子，分子离子峰应给出5个。

（3）这些峰是由氯的同位素引起的，峰的相对强度决定于自然界中氯的同位素丰度比。（化合物A～C不含氮元素）（1）试写出与所列图式相应的反应的化学方程式。（2）预测在化合物B和C的质谱图上将可看到多少个与分子离子信号相适合的峰？（3）试解释这些峰强度的差别。（1）aHNO3－H2SO4；bKMnO4（H＋）；cFe－HCl

（2）A：－CH3；B：O2N－－CH3；C：O2N－－（1）aHNO3－H2SO4；bKMnO4（H＋）；cFe－HCl

（2）A：－CH3；B：O2N－－CH3；C：O2N－－COOH；

D：H2N－－COOH；E：HN－－CO

（3）（顺式）；（反式）

（4）2－CH3＋2NaClO→－CH＝CH－＋2NaCl＋2H2O

（5）－CH2－C*HCl－ABCDE（1）写出合成E过程中所加各物质的化学式：abc（2）写出A、B、C、D、E、H各有机物的结构简式。（3）画出F的顺反异构体，并分别指出顺式和反式；（4）写出A→F反应的配平方程式；（5）写出G的结构简式，并标出手性碳原子。（（1）A：CH3CONH－－COOHB：ClCH2CH2OHC：O2N－－CH3

D：O2N－－COOHE：H2N－－COOH

F：CH3CONH－－COOCH2CH2ClG：C2H5NHC2H5

H：CH3CONH－－COOCH2CH2N(C2H5)2I：H2N－－COOCH2CH2N(C2H5)2

（2）加成取代－CH3CDEACH2＝CH2BA＋BFHI（C13H20N2O2）（1）写出A→I的结构简式（2）指出反应（1）、（2）的反应类型

（2）亲电加成反应。

（3）亲核取代反应。反应速率减小，因苯胺N上孤对电子与苯环形成

（2）亲电加成反应。

（3）亲核取代反应。反应速率减小，因苯胺N上孤对电子与苯环形成p－π共轭体系，使电性被分散，亲核能力减弱。（1）用化学方程式表示普普卡因的合成路线。（2）B的制备属何种反应类型？（3）A和B作用后的产物与H乙胺反应又属何种反应类型？如果用苯胺代替二乙胺，反应速率是增大还是减小？说明理由。．盐酸普鲁卡因是外科常用药，化学名：对－氨基苯甲酸－β－二乙胺基乙酯盐酸盐，结构式如右上。作为局部麻醉剂，普鲁卡因在传导麻醉、浸润麻醉及封闭疗法中均有良好药效。它的合成路线如下，请在方框内填入试剂、中间产物或反应条件。（1）①（1）①B＋H2O＝BH＋＋OH－②B＋HCl＝BH＋＋Cl－③BHCl＝BH＋＋Cl－

BH＋＝B＋H＋④B＋NaOH＝H2N－－COONa＋HOCH2CH2N(C2H5)2

（2）[BH＋]／[B]＝100；不很有效（低）。

（3）药效的顺序为D＞B＞C，因为碱性越强，其盐酸盐越难电离，中性分子对阳离子的浓度比越小，药效越低。已知普鲁卡因的阳离子（代号：BH＋）的电离常数Ka＝1×10－9。（1）以B为代号写出普鲁卡因在如下过程中发生的化学反应：a．溶于水；b．跟等mol的盐酸反应；c．它的盐酸盐溶于水；d．跟NaOH水溶液反应。（2）普鲁卡因作为局部麻醉剂的麻醉作用是由于它的分子能够透过神经鞘的膜，但它的阳离子BH＋基本上不能透过神经鞘膜。试计算在pH值为7时，盐酸普普卡因溶液里的B和BH＋的浓度比，并用来说明它的麻醉作用的药效跟用药量相比是高呢还是低。（3）已知如果把普鲁卡因分子里的叔氨基改成仲氨基（C），伯氨基（D），改造后的麻醉剂C和D的碱性顺序是C＞B＞D，问它们通过神经鞘膜的趋势是增大还是减小，为什么？（1）A：B：C：D：

（2）OHC—CH2—CH2—CHO．早在十六世纪，人们就将古柯叶的提取液用于抗疲劳。1826年Wohler揭示了其活性成分是可卡因（一种毒品）A（C17H21NO4）。它虽然是很有效的局部麻醉药，但毒性大，易成瘾。A用氢氧化钠水溶液水解，中和后得甲醇，苯甲酸和芽子碱B（C9H15NO3）。B用三氧化铬氧化得C（C9H（1）A：B：C：D：

（2）OH