汉高-前处理培训课件

汉高表面技术

汽车，家电磷化工艺前处理技术和应用上海汉高表面技术有限公司1汉高表面技术汽车，家电磷化工艺上海汉高表面技术有1876 FoundationofHenkelKGaA1914/1915 FoundationofParkerChemicalandAmchemProducts1929 EstablishmentofP3-department/industrialcleaners1952 Firstproductrangeforwatertreatment1955 AcquisitionofCollardinGmbHwithconversioncoatings1975 Cuttingliquidsformetalmachining1980 AcquisitionofAmchemProductsInc.,USA1981-1986AcquirelicenseesofAmcheminScandinavia,Belgium,Austria,Switzerland,LatinAmerica,Austrlia1987 AcquisitionofParkerChemicalsCo.,USA1988 HenkelTecnimetalColognebecomesthecompetencecenterinEuropeforconversioncoatings1988 MergerofParkerandAmchem1990 FormationofHenkelMetalChemicals1991 AcquisitionofH鋜tol,Magdeburg(cuttingandformingoils) AcquisitionofParker+AmchemlicenceesinUKandItaly1995 AcquisitionofTeroson,Heidelberg1996 IntegrationofHenkelTerosonAutomotive1997 AcquisitionofNovamax,USA1997 FormationofHenkelSurfaceTechnologies汉高表面技术的发展历程21876 FoundationofHenkelKGaA汉高表面技术汉高表面技术：

－－ParkerAmchem －－Novamax －－Teroson －－DiversifiedTechnologiesInc.(DTI) －－Thiem处于世界领导地位的汉高表面技术： －－金属/塑料的前处理工艺 －－粘合剂和密封胶 －－润滑油 －－自泳漆 －－特殊化学品 －－化学品管理程序3汉高表面技术汉高表面技术：3质量先导九五年年底通过ISO9002二000年通过QS90004质量先导九五年年底通过ISO90024前处理线－汽车工业

集液沟

供水

油水分离器

压滤机

排水沟12345678910115

过滤器或淤泥清理机5前处理线－汽车工业集液沟供水排水沟123前处理典型工艺

工位

时间

温度 压力1。喷淋预脱脂 1－3分钟 50－65℃1.5-3bar2。脱脂 1－3分钟 50－65℃1.5-3bar3。脱脂 1－3分钟 50－65℃1.5-3bar4。喷淋水洗 0.5－1分钟 常温1.5-2.5bar5。浸渍水洗 1分钟 常温 1-2bar6。表调 1分钟 常温 1-2bar 7。磷化 3分钟 40－55℃(0.8-1.2bar)8。喷淋水洗 0.5分钟 常温 1-2bar9。浸渍水洗 1分钟 常温 1-2bar10。纯水洗(钝化) 1分钟 常温 1-2bar11。新鲜纯水喷淋 0.5分钟 常温 0.5-1.5bar6前处理典型工艺工位 时间 温度 污物的种类及来源金属加工电镀和酸洗(金属盐，铁粉末)轧制和预润滑油(脂肪酸，蜡)金属氧化物表面碳粉(退火处理)CRS的碳化物冲压和装配

环境和运输

平板清洗 冷凝和金属氧化冲压润滑油/拉伸液 运输油和热处理操作 防锈油焊接，焊接剂，铜焊研磨，擦洗，金属污物粘合剂和密封胶金属记号笔印7污物的种类及来源金属加工7脱脂剂的组成无机盐和碱分散作用，对已脱去的油污部分乳化 碱 高的pH值 皂化作用硅酸盐 改善负荷能力，在表面能形成 硅酸盐膜，有缓蚀作用磷酸盐 除去色料，形成磷酸盐膜硼酸盐 铝材的清洗碳酸盐 稳定pH值，弱碱性产品中的主要 碱性成分有机成分

8脱脂剂的组成无机盐和碱8脱脂剂的组成

无机盐和碱有机成分消泡剂缓蚀剂络合剂表面活性剂 阴离子表面活性剂 CH3(CH2)n-CH2-SO3-Na+ 非离子表面活性剂 CH3(CH2)n-CH2-(OCH2CH2)10-OH 阳离子表面活性剂 CH3+ CH3-(CH2)10-CH2-N-CH3CL- CH39脱脂剂的组成无机盐和碱9表面活性剂的“卷裹”机理亲水基表面活性剂分子憎水基活性剂分子束

含油污垢工件表面

油污脱离卷裹10表面活性剂的“卷裹”机理亲水基表面活性剂分子憎水基活性剂含影响清洗效果的因素

化学品

机械作用处理温度处理时间处理方法(浸渍，喷淋)处理时间槽液污染程度清洗剂的种类浓度处理稳定基材和污染物11影响清洗效果的因素化学品机械作用处理温度处理时泡沫问题引起泡沫的因素：

温度 阴离子乳化剂的带入 喷淋压力 非离子乳化剂的带入 非离子型消泡剂的分解 (例如：油水分离器，离心分离器)12泡沫问题引起泡沫的因素：12表调剂对磷化的影响

无表调的磷化膜经过表调的磷化膜放大倍率：400X13表调剂对磷化的影响无表调的磷化膜经磷化膜的晶貌14磷化膜的晶貌14不同汽车板材的磷化晶貌800XEGHDGCRS15不同汽车板材的磷化晶貌800XEGHDGCRS15磷化反应机理(一)

微阴极钢板Fe→Fe2++2e微阳极2H++2e→H2扩散层磷化液Fe2+Zn(H2PO4)216磷化反应机理(一)锌磷化的反应机理(二)阴极区域：Fe→ Fe2++2e阳极区域：2H+2e→H2or O+H2O+2e →2(OH)成膜反应：H3PO4+Zn(H2PO4)2+Fe(H2PO4)2+Fe→

Zn3(PO4)2+Zn2Fe(PO4)2+ZnHPO4+FePO4磷化膜：Zn3(PO4)2;Zn2Fe(PO4)2(4份水)磷化渣：ZnHPO4;FePO4Zn2++2ZnPO4-→ Zn3(PO4)2(Hopeite)Fe2++2ZnPO4-→ Zn2Fe(PO4)2

(Phosphophylite)喷淋：反应1>反应2；浸渍：反应2>反应117锌磷化的反应机理(二)阴极区域：Fe→ Fe2+铁磷化反应机理(三)铁磷化反应平衡：6Fe+8NaH2PO4+3/2O2+3H2O→4FePO4+2Fe(OH)3+6H2+4Na2HPO4铁磷化膜的主要成分：Fe3(PO4)2*8H2OFe3O4其它化合物18铁磷化反应机理(三)铁磷化反应平衡：18磷化液的成分阳离子:Zinc(Zn2+)Nickel(Ni2+)Manganese(Mn2+)Calcium(Ca2+)Magnesium(Mg2+)Copper(Cu2+)Iron(Fe2+)Cobalt(Co2+)19磷化液的成分阳离子:19磷化液的组成

阴离子:Phosphat(PO43-)Nitrate(NO3-)Sulfate(SO42+)Chloride(Cl-)CitrateTartrateFluoride(F-)ComplexFluoride(SiF62-)20磷化液的组成阴离子:20磷化液的组成促进剂:Nitrate(NO3-)Nitrite(NO2-) Chlorate(ClO3-)Hydrogenperoxide(H2O2)NitrobenzenesulfonateHydroxylammoniumsulfate(NH3OH)2SO4Hydroxylamine(NH2OH) 21磷化液的组成促进剂:21促进剂的作用机理氢气的去极化

防止在工件表面形成阻碍磷化膜生成的氢气泡，使磷化膜均匀，致密。Fe2+的氧化

Fe2+被氧化成Fe3+，然后形成磷化渣被除去。22促进剂的作用机理氢气的去极化 22磷化工艺对膜重的影响Totalacid 总酸Freeacid 游离酸Acidratio 酸比Accelerator 促进剂Phosphate/Nitrateratio 磷酸根/硝酸根的比Temperature 温度Treatmenttime 处理时间Activation 表调作用影响因素：23磷化工艺对膜重的影响Totalacid 总酸影响因素：磷化液中的有害离子Aluminium 铝Lead 铅Chrome(Cr3+/Cr6+) 铬Tin 锡Molybdenum 钼Arsenic 砷24磷化液中的有害离子Aluminium 铝24油漆对磷化膜的要求均匀，细小的磷化膜封闭，致密的磷化层无挂灰和二次磷化层柔软性耐腐蚀性25油漆对磷化膜的要求均匀，细小的磷化膜25磷化槽液的分析分析项目：Freeacid 游离酸Totalacid 总酸Accelerator(e.g.Nitrite) 促进剂Zinc 锌离子

Manganese 锰离子

Nickel 镍离子

Iron 铁离子Fluoride(Aluminium) 氟离子(铝离子)26磷化槽液的分析分析项目：Freeacid 游离酸26磷化膜性能

项目

基准值 试验方法1。外观： 平整，均匀，致密 目视2。膜重： 2.5-3.5g/m2 GB6807-863。结晶形状： 颗粒状 电镜1000倍4。P比： >85% X射线衍射法5。结晶粒度： <10um 电镜1000倍6。渣产量： 2－3g/m2 理论值7。杯突试验： >4mm DINISO15208。石击试验： 1－2 P-VW3.17.19。划格试验： Gt.0 DIN5315110。盐雾试验：(240hr) 无锈，不起泡 DIN50021ss11。30循环： <2mm DIN5316712。湿热试验： 无锈，不起泡 DIN50017sk13。化学品理论消耗量：

Ridoline 5-10g/m2 Fixodine 0.05-0.1g/m2 Granodine 12-15g/m227磷化膜性能项目 基准不同磷化处理的腐蚀试验

磷化工艺 膜重(g/m2) 油漆扩蚀*薄膜铁磷化 0.2-0.4 10-20厚膜铁磷化 0.4-1.0 3-7厚膜铁磷化+钝化 0.4-1.0 1-4锌磷化+钝化 2-5 <1*504小时盐雾(DIN50021)后的结果。在磷化+粉末涂料的基板上划叉。

28不同磷化处理的腐蚀试验28不同的铁系磷化膜重为0,3g/m2的“簿”铁磷化膜放大倍率：32.000x

膜重为0,8g/m2的“厚”铁磷化膜放大倍率：16.700x29不同的铁系磷化膜重为0,3g/m2的“簿”铁磷化膜2钝化的机理由钝化封闭磷化膜孔隙基材基材磷化膜孔隙的底部被钝化磷化膜表面铬化反应30钝化的机理由钝化封闭磷化膜孔隙基材基材磷化膜孔隙的底部被钝化最后水洗的类型31最后水洗的类型31无铬钝化剂Parcolene90原理：在磷化膜表面形成一层100埃的聚合物覆盖膜。 这层覆盖膜能与磷化膜螯合，并与油漆 交叉连接。作用：1。封闭磷化膜孔隙，提高耐腐蚀性能。

2。为后续油漆提供一个微酸性的表面， 加强油漆与底材的结合力。32无铬钝化剂Parcolene9032钝化剂与油漆的结合机理ON()nHMeHOMeOHOMeOZr(Ti)金属表面与油漆的结合

与金属的络合中心33钝化剂与油漆的结合机理ON()nHMeHOMeOHOMeOZ无铬钝化剂优点：

无致癌物质 不需单独的废水处理 具有同含铬钝化剂相当的处理效果对铝材的处理效果更佳通过离子交换处理，水洗水能循环使用特性：含锆化学品 配槽浓度：0.25％ 在室温下也能工作 须用不锈钢设备Deoxylyte54NC34无铬钝化剂优点：特性：34水洗水123脱脂水洗

举例: m=10ml/m?表面 Co=25g/l Cx=0.01g/l 稀释比例=1:2500消耗量:1个水洗槽25.00l/m?表面2个水洗槽 0.50l/m?表面3个水洗槽 0.14l/m?表面水洗水计算方程式(简化式)L=nCoCx

L=水洗水的消耗(l/m?表面)

m=带出量(l/m?表面)

n=水洗区的水洗槽数量Co=最后脱脂槽的浓度(g/l)Cx=最后水洗槽的浓度(g/l)m35水洗水123脱脂水洗举例: m=10ml/m?表水洗水的作用洗净工件表面的化学残留物，避免对下道工位的不良影响；降低工件的温度；使工件保持湿润。36水洗水的作用洗净工件表面的化学残留物，36现场服务和槽液管理槽液参数的测定脱脂工位: 磷化工位:总碱 游离酸游离碱 总酸总碱/游离碱 促进剂

锌/镍/锰/(氟)

磷化渣表调工位: 钝化工位: pH值 pH值总碱 浓度钛含量 1.水洗工位在必要时,检测pH值,电导,污染度;2.除了上述参数外,物理参数需检查,如:压力,温度等;37现场服务和槽液管理槽液参数的测定37化学品的贮存条件和要求一。应将化学品储存在通风，干燥的室内，室内温度通常要求在0－45℃二。化学品应避免日光直射和雨淋，尤其是粉剂产品不得受潮。三。氧化，还原产品应远离酸性产品储存。例如：Deoxylyte41Accelerator131四。所有化学品应独立堆放，并挂有识别标牌。五。搬运，使用化学品时要穿戴好必要的保护用品。如：耐酸手套，围裙，雨靴，防护眼镜等。六。防止化学品与皮肤接触和飞溅，一旦接触应及时冲洗，若是要害处，如眼睛或吸入口内，须及时到医务室就诊。七。一旦发生化学品泄漏，应及时阻止进一步泄漏，并根据化学品的特性，进行现场清洗。泄漏的化学品不得再用。八。凡与本公司产品接触的人员都应了解本公司产品的基本特性，可以从产品说明书上获得或向本公司的技术代表咨询。38化学品的贮存条件和要求38化学品操作的注意事项1.脱脂剂(RIDOLINE/PARCOCLEANER)RIDOLINE脱脂剂一般为碱性产品,有较强的腐蚀性,一旦接触请立即冲冼.pH(1%)≈12.2.表调剂(FIXODINE)FIXODINE表调剂是一种弱碱性产品,pH(0.1%)≈9.对人体无特别危害.3.磷化液(GRANODINE/BONDERITE)GRANODINE磷化液是一种酸性产品,有较强的腐蚀性,pH(4%)≈3.4.中和剂(GRANOSTARTER65/NEUTRALIZER)中和剂是一种碱性产品,pH(原液)≈14.5.促进剂(ACCELERATOR131)促进剂是一种弱碱性,氧化性产品,pH(原液)≈9.避免与皮肤接触,远离酸性产品储存.6.钝化剂(DEOXYLYTE41)钝化剂是一种酸性的氧化性产品,有很强的腐蚀性.避免与皮肤接触,远离酸性产品储存.pH(0.1%)≈4.含有Cr6+.通则:-搬运,使用化学品时要穿戴好必要的保护用品,如:耐酸手套,围裙,雨靴,防护眼镜等.了解化学品的特性.-防止化学品与皮肤接触和飞溅.一旦接触应及时冲洗,并到医务室就诊.39化学品操作的注意事项1.脱脂剂(RIDOLINE/PAR化学灼伤的急救处理(一)常见化学灼伤的急救处理防止造成严重化学灼伤的最简单，可靠的方法就是立即用大量的水冲洗(切忌局部干擦)，然后用中和剂洗涤和湿敷。用中和剂的时间不宜过久，并且用清水冲洗掉中和剂，然后视病情予以适当的处理。酸灼伤的急救处理(磷酸，硝酸，硫酸等)立即用大量的水冲洗，再用5％的碳酸氢钠溶液湿敷中和，然后再用清水冲洗。碱灼伤的急救处理(氢氧化钠或钾等)先用大量的水冲洗，再用2％的硼酸湿敷，然后再用清水冲洗。氢氟酸灼伤的化学处理先用大量的水冲洗，然后用5％的碳酸氢钠溶液湿敷，再涂上甘油氧化镁(2:1)糊剂或如意金黄散。40化学灼伤的急救处理(一)常见化学灼伤的急救处理40化学灼伤的急救处理(二)酸碱化学品溅入眼内的急救处理不要急于送医院，在现场用大量的水进行冲洗，也可将面部浸入水中，连续做睁眼和闭眼动作，同时拉开眼皮并摇头，使化学物质充分稀释和冲洗掉。注意：如遇电石，氧化钙禁用水冲洗，必须用石蜡油或植物油清洁之。 根据化学品的性质，酸灼伤选用3％的碳酸氢钠溶液，碱用3％的硼酸溶液进行适当的中和冲洗，对某些化学物质不明的灼伤，使用生理盐水即可。冲洗时一定要充分暴露眼睛，冲洗液不得少于1000毫升，以冲洗彻底可靠，如发现异物立即清除，经上述处理后送医院进行抢救治疗。41化学灼伤的急救处理(二)酸碱化学品溅入眼内的急救处理化学灼伤的急救处理(三)化学品气体吸入的急救处理把患者移到空气新鲜处；如果发现呼吸困难的，必须进行输氧处理。如果患者停止呼吸，必须立即进行人工呼吸。然后再送医院就诊。

吞入的急救处理不要促使患者呕吐。喝大量的水。如果发生呕吐，喝更多的水。不要给神智不清的患者吃任何东西并立刻送医院就诊。

42化学灼伤的急救处理(三)化学品气体吸入的急救处理氢氟酸灼伤的急救处理眼睛：立即用大量的水冲洗15分钟以上，冲洗时展开眼帘，转动眼球。冲洗后立刻就诊，最好就诊于眼科专家。注：如无法立刻就诊，滴2滴氯霉素眼药水，再冲洗15分钟。 用1％的葡萄糖酸钙盐水溶液清洗可减缓角膜损伤。皮肤：脱去受污染的衣服，先用大量的水冲洗15分钟，然后在0.13%的氯化苄基-二甲基-烷基铵冰浴中浸泡一小时。就诊。注：另一种替代方法用2.5%的葡萄糖酸钙进行湿敷处理。吸入：把患者移到空气新鲜处；如果发现呼吸困难的，必须进行输氧处理。如果患者停止呼吸，必须立即进行人工呼吸。吞入：不要促使患者呕吐。喝大量的水。如果发生呕吐，喝更多的水。不要给神智不清的患者吃任何东西并立刻送医院就诊。化学灼伤的急救处理(四)43氢氟酸灼伤的急救处理化学灼伤的急救处理(四)43HST前处理产品类型通用，工业清洗剂 P3－almeco 铝材处理 P3－neutrapon 中性清洗剂 P3－prevox 防锈剂 P3－multan 切削液 P3－croni 油漆凝聚剂 P3－percy 薄板清洗剂前处理清洗剂 Ridoline/ParcoCleaner表调剂 Fixodine磷化液 Granodine/Bonderite钝化剂 Deoxylyte/Parcolene缓蚀剂 Rodine铝材铬化剂 Alodine铝材表面调整剂 Deoxidizer自泳漆 Autophoritic水性漆 Suncorite44HST前处理产品类型通用，工业清洗剂 P3－almeco汉高表面技术

汽车，家电磷化工艺前处理技术和应用上海汉高表面技术有限公司45汉高表面技术汽车，家电磷化工艺上海汉高表面技术有1876 FoundationofHenkelKGaA1914/1915 FoundationofParkerChemicalandAmchemProducts1929 EstablishmentofP3-department/industrialcleaners1952 Firstproductrangeforwatertreatment1955 AcquisitionofCollardinGmbHwithconversioncoatings1975 Cuttingliquidsformetalmachining1980 AcquisitionofAmchemProductsInc.,USA1981-1986AcquirelicenseesofAmcheminScandinavia,Belgium,Austria,Switzerland,LatinAmerica,Austrlia1987 AcquisitionofParkerChemicalsCo.,USA1988 HenkelTecnimetalColognebecomesthecompetencecenterinEuropeforconversioncoatings1988 MergerofParkerandAmchem1990 FormationofHenkelMetalChemicals1991 AcquisitionofH鋜tol,Magdeburg(cuttingandformingoils) AcquisitionofParker+AmchemlicenceesinUKandItaly1995 AcquisitionofTeroson,Heidelberg1996 IntegrationofHenkelTerosonAutomotive1997 AcquisitionofNovamax,USA1997 FormationofHenkelSurfaceTechnologies汉高表面技术的发展历程461876 FoundationofHenkelKGaA汉高表面技术汉高表面技术：

－－ParkerAmchem －－Novamax －－Teroson －－DiversifiedTechnologiesInc.(DTI) －－Thiem处于世界领导地位的汉高表面技术： －－金属/塑料的前处理工艺 －－粘合剂和密封胶 －－润滑油 －－自泳漆 －－特殊化学品 －－化学品管理程序47汉高表面技术汉高表面技术：3质量先导九五年年底通过ISO9002二000年通过QS900048质量先导九五年年底通过ISO90024前处理线－汽车工业

集液沟

供水

油水分离器

压滤机

排水沟12345678910115

过滤器或淤泥清理机49前处理线－汽车工业集液沟供水排水沟123前处理典型工艺

工位

时间

温度 压力1。喷淋预脱脂 1－3分钟 50－65℃1.5-3bar2。脱脂 1－3分钟 50－65℃1.5-3bar3。脱脂 1－3分钟 50－65℃1.5-3bar4。喷淋水洗 0.5－1分钟 常温1.5-2.5bar5。浸渍水洗 1分钟 常温 1-2bar6。表调 1分钟 常温 1-2bar 7。磷化 3分钟 40－55℃(0.8-1.2bar)8。喷淋水洗 0.5分钟 常温 1-2bar9。浸渍水洗 1分钟 常温 1-2bar10。纯水洗(钝化) 1分钟 常温 1-2bar11。新鲜纯水喷淋 0.5分钟 常温 0.5-1.5bar50前处理典型工艺工位 时间 温度 污物的种类及来源金属加工电镀和酸洗(金属盐，铁粉末)轧制和预润滑油(脂肪酸，蜡)金属氧化物表面碳粉(退火处理)CRS的碳化物冲压和装配

环境和运输

平板清洗 冷凝和金属氧化冲压润滑油/拉伸液 运输油和热处理操作 防锈油焊接，焊接剂，铜焊研磨，擦洗，金属污物粘合剂和密封胶金属记号笔印51污物的种类及来源金属加工7脱脂剂的组成无机盐和碱分散作用，对已脱去的油污部分乳化 碱 高的pH值 皂化作用硅酸盐 改善负荷能力，在表面能形成 硅酸盐膜，有缓蚀作用磷酸盐 除去色料，形成磷酸盐膜硼酸盐 铝材的清洗碳酸盐 稳定pH值，弱碱性产品中的主要 碱性成分有机成分

52脱脂剂的组成无机盐和碱8脱脂剂的组成

无机盐和碱有机成分消泡剂缓蚀剂络合剂表面活性剂 阴离子表面活性剂 CH3(CH2)n-CH2-SO3-Na+ 非离子表面活性剂 CH3(CH2)n-CH2-(OCH2CH2)10-OH 阳离子表面活性剂 CH3+ CH3-(CH2)10-CH2-N-CH3CL- CH353脱脂剂的组成无机盐和碱9表面活性剂的“卷裹”机理亲水基表面活性剂分子憎水基活性剂分子束

含油污垢工件表面

油污脱离卷裹54表面活性剂的“卷裹”机理亲水基表面活性剂分子憎水基活性剂含影响清洗效果的因素

化学品

机械作用处理温度处理时间处理方法(浸渍，喷淋)处理时间槽液污染程度清洗剂的种类浓度处理稳定基材和污染物55影响清洗效果的因素化学品机械作用处理温度处理时泡沫问题引起泡沫的因素：

温度 阴离子乳化剂的带入 喷淋压力 非离子乳化剂的带入 非离子型消泡剂的分解 (例如：油水分离器，离心分离器)56泡沫问题引起泡沫的因素：12表调剂对磷化的影响

无表调的磷化膜经过表调的磷化膜放大倍率：400X57表调剂对磷化的影响无表调的磷化膜经磷化膜的晶貌58磷化膜的晶貌14不同汽车板材的磷化晶貌800XEGHDGCRS59不同汽车板材的磷化晶貌800XEGHDGCRS15磷化反应机理(一)

微阴极钢板Fe→Fe2++2e微阳极2H++2e→H2扩散层磷化液Fe2+Zn(H2PO4)260磷化反应机理(一)锌磷化的反应机理(二)阴极区域：Fe→ Fe2++2e阳极区域：2H+2e→H2or O+H2O+2e →2(OH)成膜反应：H3PO4+Zn(H2PO4)2+Fe(H2PO4)2+Fe→

Zn3(PO4)2+Zn2Fe(PO4)2+ZnHPO4+FePO4磷化膜：Zn3(PO4)2;Zn2Fe(PO4)2(4份水)磷化渣：ZnHPO4;FePO4Zn2++2ZnPO4-→ Zn3(PO4)2(Hopeite)Fe2++2ZnPO4-→ Zn2Fe(PO4)2

(Phosphophylite)喷淋：反应1>反应2；浸渍：反应2>反应161锌磷化的反应机理(二)阴极区域：Fe→ Fe2+铁磷化反应机理(三)铁磷化反应平衡：6Fe+8NaH2PO4+3/2O2+3H2O→4FePO4+2Fe(OH)3+6H2+4Na2HPO4铁磷化膜的主要成分：Fe3(PO4)2*8H2OFe3O4其它化合物62铁磷化反应机理(三)铁磷化反应平衡：18磷化液的成分阳离子:Zinc(Zn2+)Nickel(Ni2+)Manganese(Mn2+)Calcium(Ca2+)Magnesium(Mg2+)Copper(Cu2+)Iron(Fe2+)Cobalt(Co2+)63磷化液的成分阳离子:19磷化液的组成

阴离子:Phosphat(PO43-)Nitrate(NO3-)Sulfate(SO42+)Chloride(Cl-)CitrateTartrateFluoride(F-)ComplexFluoride(SiF62-)64磷化液的组成阴离子:20磷化液的组成促进剂:Nitrate(NO3-)Nitrite(NO2-) Chlorate(ClO3-)Hydrogenperoxide(H2O2)NitrobenzenesulfonateHydroxylammoniumsulfate(NH3OH)2SO4Hydroxylamine(NH2OH) 65磷化液的组成促进剂:21促进剂的作用机理氢气的去极化

防止在工件表面形成阻碍磷化膜生成的氢气泡，使磷化膜均匀，致密。Fe2+的氧化

Fe2+被氧化成Fe3+，然后形成磷化渣被除去。66促进剂的作用机理氢气的去极化 22磷化工艺对膜重的影响Totalacid 总酸Freeacid 游离酸Acidratio 酸比Accelerator 促进剂Phosphate/Nitrateratio 磷酸根/硝酸根的比Temperature 温度Treatmenttime 处理时间Activation 表调作用影响因素：67磷化工艺对膜重的影响Totalacid 总酸影响因素：磷化液中的有害离子Aluminium 铝Lead 铅Chrome(Cr3+/Cr6+) 铬Tin 锡Molybdenum 钼Arsenic 砷68磷化液中的有害离子Aluminium 铝24油漆对磷化膜的要求均匀，细小的磷化膜封闭，致密的磷化层无挂灰和二次磷化层柔软性耐腐蚀性69油漆对磷化膜的要求均匀，细小的磷化膜25磷化槽液的分析分析项目：Freeacid 游离酸Totalacid 总酸Accelerator(e.g.Nitrite) 促进剂Zinc 锌离子

Manganese 锰离子

Nickel 镍离子

Iron 铁离子Fluoride(Aluminium) 氟离子(铝离子)70磷化槽液的分析分析项目：Freeacid 游离酸26磷化膜性能

项目

基准值 试验方法1。外观： 平整，均匀，致密 目视2。膜重： 2.5-3.5g/m2 GB6807-863。结晶形状： 颗粒状 电镜1000倍4。P比： >85% X射线衍射法5。结晶粒度： <10um 电镜1000倍6。渣产量： 2－3g/m2 理论值7。杯突试验： >4mm DINISO15208。石击试验： 1－2 P-VW3.17.19。划格试验： Gt.0 DIN5315110。盐雾试验：(240hr) 无锈，不起泡 DIN50021ss11。30循环： <2mm DIN5316712。湿热试验： 无锈，不起泡 DIN50017sk13。化学品理论消耗量：

Ridoline 5-10g/m2 Fixodine 0.05-0.1g/m2 Granodine 12-15g/m271磷化膜性能项目 基准不同磷化处理的腐蚀试验

磷化工艺 膜重(g/m2) 油漆扩蚀*薄膜铁磷化 0.2-0.4 10-20厚膜铁磷化 0.4-1.0 3-7厚膜铁磷化+钝化 0.4-1.0 1-4锌磷化+钝化 2-5 <1*504小时盐雾(DIN50021)后的结果。在磷化+粉末涂料的基板上划叉。

72不同磷化处理的腐蚀试验28不同的铁系磷化膜重为0,3g/m2的“簿”铁磷化膜放大倍率：32.000x

膜重为0,8g/m2的“厚”铁磷化膜放大倍率：16.700x73不同的铁系磷化膜重为0,3g/m2的“簿”铁磷化膜2钝化的机理由钝化封闭磷化膜孔隙基材基材磷化膜孔隙的底部被钝化磷化膜表面铬化反应74钝化的机理由钝化封闭磷化膜孔隙基材基材磷化膜孔隙的底部被钝化最后水洗的类型75最后水洗的类型31无铬钝化剂Parcolene90原理：在磷化膜表面形成一层100埃的聚合物覆盖膜。 这层覆盖膜能与磷化膜螯合，并与油漆 交叉连接。作用：1。封闭磷化膜孔隙，提高耐腐蚀性能。

2。为后续油漆提供一个微酸性的表面， 加强油漆与底材的结合力。76无铬钝化剂Parcolene9032钝化剂与油漆的结合机理ON()nHMeHOMeOHOMeOZr(Ti)金属表面与油漆的结合

与金属的络合中心77钝化剂与油漆的结合机理ON()nHMeHOMeOHOMeOZ无铬钝化剂优点：

无致癌物质 不需单独的废水处理 具有同含铬钝化剂相当的处理效果对铝材的处理效果更佳通过离子交换处理，水洗水能循环使用特性：含锆化学品 配槽浓度：0.25％ 在室温下也能工作 须用不锈钢设备Deoxylyte54NC78无铬钝化剂优点：特性：34水洗水123脱脂水洗

举例: m=10ml/m?表面 Co=25g/l Cx=0.01g/l 稀释比例=1:2500消耗量:1个水洗槽25.00l/m?表面2个水洗槽 0.50l/m?表面3个水洗槽 0.14l/m?表面水洗水计算方程式(简化式)L=nCoCx

L=水洗水的消耗(l/m?表面)

m=带出量(l/m?表面)

n=水洗区的水洗槽数量Co=最后脱脂槽的浓度(g/l)Cx=最后水洗槽的浓度(g/l)m79水洗水123脱脂水洗举例: m=10ml/m?表水洗水的作用洗净工件表面的化学残留物，避免对下道工位的不良影响；降低工件的温度；使工件保持湿润。80水洗水的作用洗净工件表面的化学残留物，36现场服务和槽液管理槽液参数的测定脱脂工位: 磷化工位:总碱 游离酸游离碱 总酸总碱/游离碱 促进剂

锌/镍/锰/(氟)

磷化渣表调工位: 钝化工位: pH值 pH值总碱 浓度钛含量 1.水洗工位在必要时,检测pH值,电导,污染度;2.除了上述参数外,物理参数需检查,如:压力,温度等;81现场服务和槽液管理槽液参数的测定37化学品的贮存条件和要求一。应将化学品储存在通风，干燥的室内，室内温度通常要求在0－45℃二。化学品应避免日光直射和雨淋，尤其是粉剂产品不得受潮。三。氧化，还原产品应远离酸性产品储存。例如：Deoxylyte41Accelerator131四。所有化学品应独立堆放，并挂有识别标牌。五。搬运，使用化学品时要穿戴好必要的保护用品。如：耐酸手套，围裙，雨靴，防护眼镜等。六。防止化学品与皮肤接触和飞溅，一旦接触应及时冲洗，若是要害处，如眼睛或吸入口内，须及时到医务室就诊。七。一旦发生化学品泄漏，应及时阻止进一步泄漏，并根据化学品的特性，进行现场清洗。泄漏的化学品不得再用。八。凡与本公司产品接触的人员都应了解本公司产品的基本特性，可以从产品说明书上获得或向本公司的技术代表咨询。82化学品的贮存条件和要求38化学品操作的注意事项1.脱脂剂(RIDOLINE/PARCOCLEANER)RIDOLINE脱脂剂一般为碱性产品,有较强的腐蚀性,一旦接触请立即冲冼.pH(1%)≈12.2.表调剂(FIXODINE)FIXODINE表调剂是一种弱碱性产品,pH(0.1%)≈9.对人体无特别危害.3.磷化液(GRANODINE/BONDERITE)GRANODINE磷化液是一种酸性产品,有较强的腐蚀性,pH(4%)≈3.4.中和剂(GRANOSTARTER65/NEUTRALIZER)中和剂是一种碱性产品,pH(原液)≈14.