有机化学：第十五章 氨基酸、多肽、蛋白质

第十五章

氨基酸、多肽、蛋白质

1蛋白质：含氮的天然高聚物，生物体内一切组织的基本组成部分。除水外，细胞内80％都是蛋白质,人类的主要营养物质之一。

酶（球蛋白）——机体内起催化作用激素（蛋白质及其衍生物）——调节代谢血红蛋白——运输O2和CO2

抗原抗体——免疫作用蛋白质→氨基酸在生命现象中起重要的作用：常见氨基酸20种220种常见氨基酸：

结构名称缩写等电点甘氨酸Gly5.97丙氨酸Ala6.00*颉氨酸Val5.96*异亮氨酸Ile5.98I、中性(*为必要氨基酸，人体内不能合成，只能从食物中得到）3

结构名称缩写等电点*亮氨酸Leu6.02*苯丙氨酸Phe5.48半光氨酸Cys5.07*苏氨酸Thr5.64谷酰胺Gln5.56天冬酰胺Asn5.07

结构名称缩写等电点*蛋氨酸Met5.74丝氨酸Ser5.685

结构名称缩写等电点脯氨酸pro6.30酪氨酸Tyr5.66*色氨酸Trp5.89

天冬氨酸Asp2.77II酸性6

结构名称缩写等电点谷氨酸（味精）Glu3.22III碱性*赖氨酸Lys9.74精氨酸Arg10.76组氨酸His7.597一、氨基酸

含有-NH2的羧酸：氨基酸

芳香氨基酸邻氨基苯甲酸

脂肪氨基酸β-氨基丙酸

化学性质：

1、两性

酸性：-COOH碱性：-NH2

8氨基酸本身就具有酸、碱性基团，可以形成内盐：

等电点：

氨基酸在水中呈下列平衡：

正离子负离子

9

由于-COO-结合质子的能力与-NH3+给出质子的能力不相同，因此上面中正、负离子的浓度不一样，但可以通过调节pH值，使得正、负离子浓度相同，这时的pH值便是此氨基酸的等电点，不同的氨基酸的等电点不一样。

2、HNO2

N2定量放出，可用来计算分子中氨基的含量。

3、甲醛

104、络合能力：

Cu2+、Pb2+分离鉴定氨基酸

5、受热反应

不同的氨基酸受热后产物不一样

α-氨基酸

3，6-二甲基-2，5-哌嗪二酮

11β-氨基酸

γ–氨基酸：内酰胺

126、与水合茚三酮的反应：

茚茚三酮水合茚三酮13紫色物质，用于α－氨基酸的比色测定和纸层析显色氨基茚二酮14

蓝紫色

脯氨酸、羟基脯氨酸与茚三酮生成的是黄色物质。

7、失羧作用：胺

赖氨酸158、失羧、失氨

酶

亮氨酸异戊醇

二、多肽

氨基酸的缩合形成肽

16氨基酸A的羧基与B的氨基缩合成酰胺:

2个氨基酸形成肽——二肽

肽键

3个氨基酸形成肽——三肽

…………

分子量<10000---多肽→组成蛋白质

许多多肽本身有重要的生理作用后叶催产素——八肽胰岛素——五十一肽◆多肽的结构测定：基本问题由哪些氨基酸组成的，每种有多少个？这些氨基酸按照什么次序结合成肽键？17做法：18测N端：

（1）桑格试剂法缺点：只能测N端的一个氨基酸19（2）、Edman

水解：

异硫氰酸苯酯（）苯乙内酰硫脲20测C端：

（1）、羧基多肽酶法：（2）、部分水解法：各种蛋白水解酶能水解特定的肽键：多肽小肽，然后分析.21如：22三、蛋白质分类纤维蛋白:

丝、毛、皮、角、爪和甲等球蛋白:

酶和蛋白激素（溶于水、盐水等）结合蛋白:

与核酸、糖、脂肪及血红素等结合◆结构：四级结构

1、氨基酸组成和顺序

2、肽链按:①α－螺旋方式卷曲而成的空间结构（通常）

②平行或非平行排列的折叠状

3、同一根多肽链形成螺旋状，某些部分还折叠起来，链的形状、距离与特定的生理作用有关。

4、若干分子堆叠形成n根纤维蛋白链扭成股，n股又扭成绳状n根链累在一起形成球状23◆蛋白质的性质：1、等电点：（分子中仍存在游离NH2、COOH、OH、

SH及其他酸性或碱性的基团）胶体性质:分子颗粒直径在0.1－0.001um(胶粒幅度内)

表面带电,同电排斥，隔开不粘合。2、蛋白质的变性：一、二级结构、氢键的破坏——不可逆变性三级结构－S－S－的破坏——可逆变性作业：5、1324

第十六章类脂化合物作业：5、16、19

包括油脂、蜡、磷脂、萜类及甾体化合物

共性：不溶于水，而易溶于非极性或弱极性有机溶剂

属于酯的有：油脂、蜡、磷脂

萜和甾已分成两个专门的研究邻域

一、油脂

是酯：

最为常见的是：甘油与三分子

脂肪酸形成的酯

R`、R``、R```一般都是十二个

C以上的脂肪酸，命名与酯相同。

25三硬脂酸甘油酯：

若不同则以α、β、α`表示

化学性质：

1、皂化：油脂在碱作用下水解

酸、酶也同样可使油脂水解

αβα`262、加成

含不饱和脂肪酸的油脂，与H2、I2加成等，与烯、炔一样。

3、干性：油脂放置于空气中形成一层干燥而有韧性的薄膜。

油漆：油脂在形成薄膜之前加入颜料等

4、酸败：油脂放置太久就会在O2、H2O作用下产生酸、醛、酮而产生异味。

二、表面活性剂

降低液体表面张力，结构上看必须含有亲水基团和亲油基团。

27高级脂肪酸的分子特征：

亲油亲水

根据亲水端的不同分为阴离子、阳离子、非离子型表面活性剂。

阳离子：

非离子型酚醚

醇醚28三、蜡

酯：

高级酸高级醇

16、2616、26、32

动物羽毛、毛皮、植物果实的保护层

四、磷脂

结构象油脂

性质象表面活性剂：同时具有亲水和亲油性

油脂结构：磷脂：

在细胞膜中起重要作用29五、萜类：

香水的主要成分是萜，美容护肤品大都含有萜。

异戊二烯的低聚体。

分类：

单萜：C10倍半萜C15二萜C20三萜C30

维生素A

30六、甾体

兴奋剂：大多数兴奋剂、激素都属于甾

甾的基本骨架：

31第十七章杂环化合物

作业：10

定义：环状化合物中除C原子外，还有其它元素(如O、S、N等)。

32单环

五元环

含一个杂原子

呋喃吡咯噻吩含两个杂原子

噁唑咪唑噻唑异噁唑

吡唑

异噻唑

四氢呋喃33六元环

含一个杂原子：

吡啶吡喃含两个杂原子：

哒嗪嘧啶吡嗪34稠杂环

喹啉异喹啉蝶啶吖啶吲哚嘌啉咔唑35命名：1.音译名（同音汉字加“口”字旁）2.当作碳环芳香化合物的衍生,如：3.环上原子的编号顺序

①

从杂原子开始1，2，3，4……

②

不止一个杂原子，按O，S，N顺序编号

③

取代基位次最小原则36吡咯2-乙基噻吩37二、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的化学性质1.结构特点

杂原子p轨道上一对未共用电子参与环上共轭——π56具有芳香性（闭合共轭大π

键，p电子数为6）环上电子云密度比苯大，亲电取代反应的活性大于苯382.呋喃、噻吩、吡咯的反应1）亲电取代活性：

反应活性太高，环稳定性差，

需在温和条件下进行，否则产物复杂39取代一般发生在α-位402）氧化：

呋喃、吡咯易被氧化，而吡啶不易被氧化。

-苯基吡啶-吡啶甲酸

3）吡咯及吡啶的酸碱性

吡咯：N上没有孤对电子，不能接受H+。相反，

N-H上的电子云由于环闭共轭体系的形

成而电子云密度降低，H易以H+离去，

表现出一定的酸性。

吡啶：有孤对电子，易接受H+，表现出一定的

碱性。

414）付氏反应：

由于吡咯、呋喃、噻吩都具有芳香性，因此可发生付氏烷基和酰基化反应。

付氏烷基化：

BuLi：正丁基锂

酰基化：