有机化学第五章 醇 酚 醚

关于有机化学第五章醇酚醚第1页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五第一节醇一、醇的定义和结构1．醇的定义脂肪族烃上的氢被羟基取代所得的衍生物.R-OH

第2页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五2.醇的结构R-OH第3页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五伯醇仲醇叔醇三元醇二元醇一元醇1醇的分类二醇的分类与命名第4页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五乙醇异丙醇叔丁醇(1)普通命名法

在烃基后面加一“醇”字2.醇的命名甲醇第5页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五5，5-二甲基-2-己醇(2)系统命名法

①选主链:选择含有羟基的最长的碳链为主链。②编号:

从靠近羟基的一端开始编号。③书写格式:

据主链含碳数“某醇”。第6页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五1-丁醇2-丁醇2-甲基-1-丙醇2-甲基-2-丙醇第7页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五第8页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五因为醇与醇之间形成的氢键

CH3CH2CH2CH3-0.5℃例如：CH3CH2OH

78.5℃,1醇的沸点（b.p）比相近分子量的烷烃高。三、醇的物理性质RRR第9页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五2醇在水中的溶解度甲醇乙醇丙醇可与水互溶因为醇与醇之间形成的氢键第10页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五正丁醇7.9g/100g水正戊醇2.3g/100g水正辛醇0.05g/100g水—OH亲水性基团亲油性基团R随着醇分子中亲水性基团羟基(-OH)所占比例的减少而下降.理论解释

第11页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五

低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇化物。MgCl26CH3OH

CaCl24C2H5OH

3醇化物（结晶醇）

结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。注意:1，许多无机盐不能作为醇的干燥剂。

2，工业乙醚常杂有少量乙醇，加入

CaCl2可使醇从乙醚中沉淀下来第12页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五四、醇的化学性质氧化反应脱水反应酸性HH第13页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五

1．与活泼金属的反应

醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，醇与金属钠作用比水的反应缓和得多。醇的酸性强弱的比较：第14页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五(1)与硫酸的反应

2.成酯反应第15页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五(2)与硝酸的反应

第16页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五(3)与磷酸的反应第17页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五（4）有机酸酯成酯反应特点:酸提供羟基负离子,醇提供氢正离子.第18页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五

※脱水的活性：叔醇>仲醇>伯醇较高温度下发生分子内脱水生成烯烃：较低温度下发生分子间脱水生成醚：3．脱水反应第19页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五醇分子内脱水符合查依采夫（Saytzeff）规则：

醇分子中的羟基与含氢少的β-碳原子上的氢脱去一分子水，生成烯烃。

第20页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五4．氧化反应（α-H被氧化）伯醇生成羧酸氧化剂为：高锰酸钾或重铬酸钾的酸性溶液仲醇生成酮丁酮叔醇没有α-H，在通常情况下不被氧化。

丙酸第21页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五第二节酚（1）苯环上电子云密度增加；（2）酚羟基氢的离解能力增强。一、酚的结构和命名

1．酚的结构（Ar-OH）第22页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五（很少）烯醇式酮式第23页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五2．酚的命名

若芳环上连有R-X--NO2时则-OH与苯环一起为母体称为“某酚”间甲苯酚邻氯苯酚间-苯二酚8-硝基-1-萘酚若苯环上连有其它比-OH优先的基团，则-OH作取代基：

邻羟基苯甲酸（水杨酸）邻羟基苯甲醛第24页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五三、酚的物理性质

大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液体。纯的酚类无色，氧化后呈红色或红褐色。

酚类化合物在水中有一定的溶解度。分子间氢键的形成，使酚类化合物的沸点较高。

第25页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五四、酚的化学性质第26页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五1．酸性碳酸＞苯酚＞水＞乙醇酸性

H2CO3>PhOH>H2O>ROHpKa：6.38~101415~19第27页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五

苯环上连有吸电子基，使酚酸性增强；连有供电子基，使酚酸性减弱.第28页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五2．与三氯化铁的显色反应苯酚遇三氯化铁显蓝紫色应用：鉴别稀醇结构（—CH=CH—OH）的存在第29页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五3.氧化反应第30页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五5.芳环上硝化反应4.芳环上卤代反应

第31页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五一醚的结构第三节醚R－O－R第32页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五二醚的命名二苯醚苯甲醚第33页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五

醚的沸点比相应分子量的醇低。如：正丁醇b.p.117.3℃乙醚b.p.34.5℃原因：由于醚分子中氧原子的两边均为烃基，没有活泼氢原子，醚分子之间不能产生氢键。三、醚的物理性质醚比相同碳原子的醇在水中的溶解度小。醚的主要用途是做溶剂使用.第34页，共37页，2022年，5月20日，1点3分，星期五1．盐的形成

醚中的氧原子上具有孤电子对，能接受质子，但接受质子的能力较弱，只有与浓强酸中的质子，才能形成一种不稳定的盐，称盐。

盐不稳定，遇水又可分解为原来的醚，利用这一性质，可从烷