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1、+第六章酸碱滴定法习题参考答案.写出下列各酸的共轭碱 TOC o 1-5 h z HO: OH-; HCO: HCO-; H PO-: HPO2-; HCO-: CO2-; CHOH: CHO-; 22 2 42424433656 5C H NH +: CHONH; HS-: S2-; Fe(H O)3+: Fe(H O) (OH)2 +; 6536 522625R - NH+CH COOH : R - NH+CH COO - 2222.写出下列各碱的共轭酸HO: HO+; NO-: HNO ; HSO-: H SO ; S2-: HS-; CHO-: CHOH; 23334246 56 5C

2、u(H2O)2(OH)2 : Cu(H2O)3(OH) + ;(巩)凡:(CHj6N4H+;R - NHCH COO-: R - NH+CH COO - ; P2-: HP- 222.通过MBE和CBE写出下列溶液的PBE 炯NsMBE: NH+ + NH = 2c H CO + HCO- + CO2- = c 432333CBE: NH+ + H+ = HCO- + 2CO2- + OH- 433PBE: HCO- + 2H2CO3 + H+ = OH- + NH3(2) NH4HCO3MBE: NH+ + NH = c H CO + HCO- + CO2- = c 432333CBE: N

3、H+ + H+ = HCO- + 2CO2- + OH- 433PBE: H2CO3 + H+ = CO2- + OH- + NH34.写出下列物质的MBE、CBE和PBE (设定质子参考水准直接写出) (l)KHPMBE: K+ = c H2P + HP- + P2- = cCBE: H + + K + = HP - + 2P2 - + OH -质子参考水准H P一坦一 HP - -H+ 砧 P22+H+-H+H O+ H O OH-32PBE: H + + H2P = P2 - + OH - TOC o 1-5 h z (2) NaNH HPO 44MBE: Na + = c NH+ +

4、NH = c H PO + H PO- + HPO2- + PO3- = c 43342444CBE: Na + + NH + + H + = OH- + H PO- + 2HPO2- + 3PO3- 42444质子参考水准-H+NH + NH43H PO - - +H+-H+2 4+2H+HPO2- 一93-H PO 4434+H+-H+H O+H O W-32PBE: H+ + H PO- + 2H PO :OH- + PO3- + NH 243443NH4H2P04H PO + H PO- + HPO2-H PO + H PO- + HPO2- + PO3-二 c34244443CBE:

5、 NH + + H + = OH- + H PO- + 2HPO2- + 3PO3- 42444质子参考水准H3P04+H+NH+H3P04+H+NH+4H PO -2 4-H+NH3-2H+ *HPO2 -4PO3-4 TOC o 1-5 h z +H+-H+H 0+H 0W-32PBE: H+ + H PO :OH- + HPO2- + 2PO3- + NH 34443NH CN4MBE: NH+ + NH = c HCN + CN- = c 43CBE: H + + NH + = CN - + OH -4质子参考水准HCN+H+NH+HCN+H+NH+H+4CN-NH3+H+-H+H 0

6、+ H 0 OH-32PBE: H+ + HCN = NH + OH-3(NH4)2HpO4 TOC o 1-5 h z MBE: NH+ + NH = 2c H PO + H PO- + HPO2- + PO3- = c 43342444CBE: NH + + H + = OH- + H PO- + 2HPO2- + 3PO3- 42444质子参考水准-H+NH + NH43H PO - - +H+-H+2 4+2H+HPO2- 一93-H PO 4434+H+-H+H O+H O W-32PBE: H+ + H PO :OH- + HPO2- + 2PO3- + NH 344438.下列酸

7、碱溶液浓度均为mol/L,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定若能滴定, 应选择什么标准溶液和指示剂(1) HFKa = X10-4根据判据,七=XX10-4= X10-510-8,.能采用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定;化学计量点为mol/L的NaF溶液。Kb = K/K = X 10-14/ X 10-4) = X 10-11cKb = XX10-11 = X10-13 20 Kw, c/K = X10-11) 400OH-= JCF = V 0.050 X 1,4X10-11 = 8.37 x 10-7mol/L bpOH = pH =选择酚欧指示剂。NaHCO3c K = 0.

8、050X5.6X10-11 = 0.28x 10-11 10-8 不能采用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定。K = K /K = 1.0 x 10-14/4.2x 10-7 = 2.4x 10-8 b2w a1cspKb = 0.050 x2.4x 10-8 = 0.12x 10-8210-8.能采用等浓度的HCl标准溶液直接准确滴定;化学计量点为mol/L的H2cO3溶液。CK = 40KcK 20Kc/K 400a1a?a1wa1H+ = kT = v 0.040 x4.2x 10-7 = 1.3x 10-4mol/L pH = 选择甲基橙指示剂。 a(CH2)6N4cspKb = X

9、X 10-9= 7X10-1110-8,.能采用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定;化 学计量点为mol/L的(CH2)6N4溶液。cKb = XX 10-6= X 10-7 20 Kw, c/Kb = X 10-6) 400OH -=、因= 105不能分步滴定。c K = 1 x 0.10 x 5.9 x 10-2 10-8, c K = 1 x 0.10 x 6.4 x 10-5 10-8sp1 a12sp2 a2 3可以用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定总量;化学计量点为mol/L的Nafg溶 液。K = K /K = X10-14/X10-5) = X10-10b1wa2K =

10、K /K = X10-14/X10-2) = X10-13b2wa1OH - = , cK = 105 二能分步滴定。c K = 1 x 0.10 x 3.0 x 10-6 10-8, c K = 1 x 0.10 x 7.6 x 10-15 10-8 sp1 b12sp2 a23可以用等浓度的HCl标准溶液直接准确滴定至第一化学计量点,产物为mol/L的H2NNH;溶液。cK =b2XX10-15 20 KwcK =b2XX10-15 20 Kb1OH -二K (cK + K );3.0 x 10-6(0.050 x 7.6 x 10-15 +10-14):0.050=7.89 x 10-1

11、0 mol/LpOH = pH =选择甲基红指示剂。12. HCl和HAc的混合溶液(浓度均为mol/L),能否以甲基橙为指示剂,用mol/LNaOH直接准确滴定其中的HCl此时有多少HAc参与了反应(用6HAe表示)答:不能直接准确滴定其中的HCl,因为HAc的,七=XX10-5 10-8, HAc也能被滴 定。若滴定至甲基橙由红色变为黄色为终点,这时溶液pH约为,参与反应的6 HAe即为5Ac-5 二K a二L8x 10-5二 0.31Ac-H + + K10-4.4 + 1.8 x 10-515.解:(1)根据题意得:n-NaOH nN15.解:(1)根据题意得:n-NaOH nNa2c

12、%(V - V ) 20.00 - V 1 122c2 HCl3- V = mL12(2)根据题意得:nNHCOnNaOHcHCl cHCl V20.001V2 = mL或者:n或者:nNaHCO3 = 2 Z.NaHCO 和 NaOH 反应后 n 13NaOHNaHCOnNa2CO,n cNaHCO3 = n cNaHCO3 = _hc ncNa CO23(V - V) V - 20.00 121- = =一20.00V2 = mL(3)根据题意得:只含有NaOH18.计算下列溶液的pH值(3)根据题意得:只含有NaOH18.计算下列溶液的pH值(1)X10-7 mol/L HCl解:c20

13、 Kw, = X 1O-io) 400H + =衣=、0.10 x5.6x 10-10 =7.48x 10-6mol/LpH =mol/L HCOOH解:cKa = XX10-4= X10-620 Kw, c/Ka = X10-4) 400-K +、K 2 + 4cK _ -1.8 x 10-4 + v;(1.8 x 10-4)2 + 4 x 0.025 x 1.8 x 10-4 I H + I =aaa-=22=2.04 x 10 - 3 mol/LpH =(5)X10-4 mol/L HCN解:cKa = X10-4 XX10-10= X10-14 400H + = JcK + K =飞

14、1.0 x 10-4 x 7.2 x 10-10 +10-14 = 2.86 x 10-7mol/LpH =(6)X10-4 mol/L NaCN解:Kb = K /K = X 10-14/ X 10-10) = X 10-5cKb = X10-4 XX10-5= X10-9 20 Kw, c/Kb = X10-4/X10-5) 20 Kw, c/Kb = X10-9) 400OH -=1丐=20 K, c 20K= 20XX10-1。a(NH:)wa(HCN)H解:cK=XX10-10= X10-1120 K, c 20K= 20XX10-1。a(NH:)wa(HCN)H+=K K = 20

15、 K, c = 40 KY bb12cK 20 Kb1wc / K 20Kaiwc / K 20Kaiwc / K 40Ka1a2H +=H +=-K + :K2 + 4cKal-4.5 x 10 - 3 + .,(4.5 x 10 - 3)2 + 4 x 0.10 x 4.5 x 10 - 3= 1.91 x 10 - 2 mol/LpH =19.计算 19.计算 mol/L H3PO4溶液的(1)HPO 4-,PO4-的浓度。解:K = X10-3K = X10-8a解:K = X10-3K = X10-8a1%K = X10-13 a3jcK = v 0.010 x 7.6 x 10-3

16、 = 8.72 x 10-3 40Ka1a2cK 20Kaiwc / K 20 Kwc/Kb = X10-1。) 400OH - = JKT = v 0.04530 x 1.6 x 10-1。= 2.7 x 10-6 mol/L bpOH = pH =(3)选择酚欧指示剂。.解:(1)计量点为mol/L NH4cl溶液。K = K /Kb = X 10-14/ X 10-5) = X 10-10cKa = XX 10-10 = X 10-n20 Kwc/Ka = X10-10) 400H + =、次=而.050 x5.6x 10-10 =5.3x 10-6mol/LpHsp =(2)-%相对误

17、差时pH = p KpH = p K + IgfH a CNH+ 4=9.26 + 1g0.10 x (20.00-19.98)/39.980.10 x 20.00/39.98=9.26 - 3.00 = 6.26+%相对误差时H+ = X = X 10-5 mol/LpH =(3)选择甲基红指示剂。.解:根据反应式,HCl和Na2B4O7等体积反应。计量点时H3BO3的浓度为c = 4X2V = mol/L,H3BO3为一元弱酸,Ka = X10-10cKa = XX 10-10 = X 10-n20 Kw, c/Ka = X 10-10)400H+ = JCK = v0.10 x 5.8

18、x 10-10 = 7.6 x 10-6mo1/LpH =spasp选择酚欧指示剂。30.解:(1)根据题意得:pK30.解:(1)根据题意得:pK = 1.50 即K = 10-1.50; pK = 6.50即K = 10-6.50a1a1a2a210(2) Ka/Ka = 105.,能分步滴定。CSPK a1=1 x 0.10 x 10-1.50 10-CSPK a1=1 x 0.10 x 10-1.50 10-8, C KSP2=1 X 0.10 X 10-6.50 10-8a23可以用mol/L的NaOH标准溶液分别滴定至第一计量点和第二计量点。(3)第一化学计量点为mol/L的NaH

19、B溶液。cK = x10- 20 K c = 40KYb11b2cK 20 Kb1wc / K 400b1解:(1) E = tOH - - H + CHCl,ep(2)酚酰pHep解:(1) E = tOH - - H + CHCl,ep(2)酚酰pHep5NH3 ,epOH - epOH - + Kb10-5.5110-5.5 + 1.8 X 10-5=0.15E = * ip-0H 1 -5 tCNH3,ep)x 100% =(NH3,ep10-8.5 - 10-5.5- 0.15)x 100% = -15%0.10/2甲基橙pHepNH3 ,epOH - ep OH - + K b1.

20、0 X 10-101.0 X10-10 +1.8 X10-5=5.6 X10-6OH - = qCKb = 0.033 x 10-7.50 = 3.2 x 10-5 mol/LpOH = pH =(4)分别选择甲基橙、酚欧指示剂。31.计算下述情况时的终点误差10-8.5 10-5.5用 x 100% =x 100% = -0.006%0.10/236.解:Chci103 36.解:Chci103 x THCl CaO X 2 =MCaO根据题意得:V = mL, V2 =mL, V2 V11H + - OH - 1,0 x 10 -4-1.0 x 10-10E = (ep_p-5)X100%

21、 = (- . 5.6X10-6)X100% = 0.2%tCN4/0.10/2NH3,ep103 x 0.01400 x 2 = 0.4993mol L-156.08混合碱为Na2cO3和NaHCO311c x 2V x 10-3 x Mx 0,4993 x 2x 13.30 x 10-3 x 106.0w = 21Na x 100% = 2x 100% = 63.99%出。3m1.100wNaHCO3cwNaHCO3c(V - V) x 10-3 x M21NaHCOTmx 100% = 0.4993x(.10-13.30)x 10-3 x84.01 x 100% = 18.30%1.100杂质 w = 1% = %39.解:根据题意,V2 = mL,

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