天然药物化学：第十章 醌类化合物

1、醌类化合物Quinonoid醌类化合物概述结构类型醌类化合物的理化性质蒽醌类化合物的提取与分离醌类化合物的光谱特征一、概 述醌类化合物可分为苯醌、萘醌和蒽醌等结构类型。生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用。醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征二、结构类型有邻苯醌和对苯醌两种天然的多为对苯醌常见的取代基:OH, OMe Me和烷基等苯醌类 对苯醌 邻苯醌二、结构类型主要分为：对醌衍生物、泛醌（辅酶Q）（一）苯醌二、结构类型 三种可能结构，但天然的萘醌仅有-萘醌 （二）萘醌二、结构类型 包括邻菲醌和对菲醌两

2、种。（三）菲醌二、结构类型 包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。（四）蒽醌二、结构类型1.单蒽核类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 1,4,5,8位为位 2,3,6,7位为位 9,10位为meso位二、结构类型其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。 二、结构类型2. 氧化蒽酚衍生物 氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植物体中。二、结构类型3. 蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌 蒽酚 蒽酮二、结构类型4. 二蒽酮衍生物 可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10)和位(C1-C1或C4-C4)相连。

3、二、结构类型5. 萘骈二蒽酮衍生物 醌类化合物概述结构类型醌类化合物的理化性质蒽醌类化合物的提取与分离醌类化合物的光谱特征三、醌类化合物的理化性质 酸性（1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；（2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： -羟基 -羟基游离蒽醌的酸性强弱顺序为：含COOH 2个以上-OH 1个-OH 2个以上-OH 1个-OH 溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH 三、醌类化合物的理化性质2. 颜色反应: Feigl反应无色亚甲蓝显色Borntrger反应金属离子活性次甲基试剂亚硝基二甲基苯胺颜色反应醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性

4、质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征四、醌类化合物的提取和分离(一) 提取方法: 一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。四、醌类化合物的提取和分离（二） 分离方法醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征 峰1 230nm峰2 240260nm (A)峰3 262295nm (B)峰4 305389nm (A) 峰5 400nm (B中的羰基引起）（一）UV五、醌类化

5、合物的光谱特征（二）IR 主要是苯环、羰基和羟基的特征。一般范围： 羟基 OH 36003100 cm-1 羰基 CO 16751653 cm-1 苯环 Ar 16001480 cm-1五、醌类化合物的光谱特征（三）NMR 母核芳氢的NMR信号：-芳氢 8.07-芳氢 6.67孤立芳氢，s邻二芳氢，J=69Hz，dd间二芳氢，J=13Hz，dd取代质子信号：甲氧基 4.04.5, s芳香甲基 2.12.9，s五、醌类化合物的光谱特征 1,3,5-三羟基-6-甲基蒽醌甲基处于羟基的邻位,受其影响较大 2.16ppm1,3,5-三羟基-7-甲基蒽醌甲基处于羟基的间位,受其影响较小 2.41ppm五、醌类化合物的光谱特征（四）MS 蒽醌的质谱特征是相继失去二分子CO碎片，形成m/z 180(M-CO)及152(M-2CO)的强峰，并在m/z 90及76出现较 强的双电荷离子。五、醌类化合物的光谱特征 如单羟基蒽醌