ISO水质-中挥发性硫化物的检测

1、ISO ISO 16265：2009（E） PAGE 10ISO16265：2009国际标准 水质中挥发性硫化物的检测ISO 标准号： ISO 16265：2009（E） 序ISO（国际标准组织委员会）是全世界国际标准联合会。国际标准的准备工作由ISO技术委员会负责组织筹备。ISO与国际电工委员会（IEC）在电子科技的各个方面紧密合作；国际标准依据ISO/IEC的指示来起草。科技委员会的主要工作是准备国际标准，委员会成员循环对草拟的国际标准进行验证。最后标准要经过70%的成员同意才可以执行。注意：此文件的某些内容也许涉及到一些专利保护，但是ISO部队辨认这些专利负责。ISO 13358是由IS

2、O/IEC 147科技委员会下属的SC2水质委员会制成，使用方法为物理，化学和生物化学方法。标准所附的附录A只是用来提供参考信息ISO 1997版权所有 翻版必究 除非经过特别允许，不可使用任何方法复制此文档，包括翻拍或微缩胶卷。ISO版权办公室Case postale 56*CH-1211 日内瓦 20瑞典Internet HYPERLINK mailto:centraliso.ch centraliso.chX.400 c=ch; a=400net; p=isocs; s=central印于瑞典水质中挥发性硫化物的检测应用范围此国际标准是对废水水中的挥发性硫化物的检测；此方法适用的浓度范围

3、是0.04mg/L到1.5mg/L。但是通过对待测水样的稀释液可以进行高浓度样品的测定。在此方法下，可溶性硫化物可被完全检测，非可溶性硫化物可被完全检测或者部分检测，这主要取决于他们的可溶性。例如硫化锌、硫化铁、硫化锰。硫化物中不溶解部分不能按照此方法来检测。一些硫化物不能检测，比如硫化汞。干扰情况以下离子当没有超过所限定浓度范围时不会对此实验产生影响：氰化物 2mg/L碘化物 20mg/L硫代硫酸盐 900mg/L硫氰酸盐 900mg/L亚硫酸盐 700mg/L二硫化碳质量浓度10mg/L和乙烷基硫醇1mg/L以下时不会对该分光光度法产生影响。规范性引用文献下列参考文献部分是由ISO提供，在

4、此文献公布之日起该版本开始生效。所有参考文献以最新版本为准，ISO 5667-3：1994，Water quality-Sampling-Part 3: Guidance on the preservation and handling of samples.ISO 10530:1992, Water quality-Determination of dissolved sulfide-Photometric method using methylene blue.原理水中的可溶性硫化物在加入添加剂醋酸锌后可以稳定较长时间。硫化物在PH=4的情况下与氮气反应，生成其醋酸锌溶液。然后加入酸性二甲

5、基对苯二胺溶液形成白美蓝，再加入三价铁离子，白美蓝被氧化成亚甲基蓝，它的吸收波长在665nm处。试剂除非特别标明，本标准所用试剂皆为分析纯。只有二次蒸馏水或者类似纯度的水在经过煮沸除氧或者充氮除氧之后方可使用。5.1 硫酸溶液，（H2SO4）=1.84g/L。5.2 氢氧化钠溶液， c（NaOH）2mol/L左右。5.3 醋酸锌溶液，取20g二水合醋酸锌，用水溶解，并定容至1L。此时您也许会发现溶液有少许浑浊但是此现象对检测结果没有影响。5.4 酚酞溶液，w=0.1.%，乙醇溶液。5.5 EDTA溶液取100g二水合乙二胺四乙酸二钠盐固体，用940ml热水溶解。5.6 邻苯二甲酸盐缓冲溶液，P

6、H=4.00.1.取80g邻苯二甲酸钾固体用920ml水溶解。测定其PH值，如果必要的话用NaOH溶液如c（NaOH）=1mol/L和盐酸溶液c（HCl）=1mol/L调整至4.0。5.7 指示剂溶液用200ml水溶解2g二氯化氢合N，N-二甲基-1，4-苯二胺于500ml容量瓶中。小心加入10ml硫酸溶液（5.1），降温后用水定容至刻度。5.8 硫酸亚铁铵溶液将50g12水合硫酸亚铁铵溶液NH4Fe(SO4)2 12H2O置于500ml容量瓶中，小心加入10ml硫酸溶液（5.1）并用水稀释至刻度。5.9 硫酸储备液取能足够准确定量的水合硫化钠固体，Na2SxH2O（x=78），硫代硫酸盐含量

7、w0.5%,最终目的是得到大约0.5g硫化物硫，用水溶解定容到1000ml容量瓶中。用碘量法（见ISO 10530：1992，附录A）准确测定硫化物浓度。该储备液用棕色瓶储存可稳定保存3天。5.10 硫化物标准溶液定量移取10ml硫化物储备液于1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，尽量避免氧气进入。1ml该溶液大约含有5g硫；精确浓度由碘量法测定储备液后得到；现配现用。仪器6.1 锥形瓶，带有玻璃塞，500ml6.2 分离装置（见图1），用来分离硫化物；包括反应器，250ml，附带漏斗状直管(100ml);底部具有气体进样口的容器、垂直浓缩瓶或者玻璃管、收集器。6.3 容量瓶，25ml到500

8、ml。6.4 量杯，50ml、100ml、500ml和1000ml。6.5 吸量管，1ml到10ml。6.6 移液管，1ml、2ml、5ml、10ml、20ml、50ml和100ml。6.7 分配器6.8 微量注射器6.9 高纯氮气，纯度99.996%（V/V）6.10 气流测定仪，适合测定流速40L/h。6.11 PH酸度计，具有适合的电极。6.12 分光光度计，始于检测波长665nm。6.13 比色管，光称长10mm。连接中心：磨口接头 29/32侧连接：磨口接头 14/231 磨口接头公 10/192 磨口接头公 14/233 连接处 14/234 球，16，中空（0.5）5 弯头6 连

9、接处 29/327 气体入口图1测定挥发性硫化物的分离装置 取样和在线预处理依据ISO所要求方法取样，并按照ISO 5667-3处理样品。移取10ml醋酸锌溶液（5.3）于锥形瓶（6.1）中。添加490ml样品进行分析，混合均匀。滴加数滴酚酞溶液（5.4），然后加入NaOH溶液（5.2）直到轻微变红。对于碱性的或深色样品，利用电子指示剂调节PH值在8.5到9.0之间。用塞子盖紧瓶口。按照上面要求储存样品，并且必须在72小时之内进行测定。将样品保存在冰箱中（4）。 实验过程取25ml邻苯二甲酸盐缓冲溶液（5.6）和5mlEDTA溶液（5.5）放置在分离装置的反应池中（如图一）；向吸收池中加入20

10、ml醋酸锌溶液（5.3）；安装分离装置，使氮气以40L/h的流速通过溶液，持续10分钟。搅拌样品，按照第7章要求保护样品，利用搅拌磁子强烈搅拌。在搅拌过程中将等份试样通过滴定漏斗加入到反应池中。用少量的水清洗滴定漏斗，用氮气以40L/h的流速吹反应池，持续时间60分钟。从分离装置中取走吸收池，并向其中加入10ml指示剂（5.7）和1ml硫酸亚铁铵溶液（5.8）；向吸收池中加水，塞紧，摇匀，静置10分钟。将溶液倒入100ml容量瓶中，用水清洗吸收池，也将清洗液倒入容量瓶中。用水定容至刻度，用水做参比，在665nm波长下计算溶液吸光度。严格按照样品测定程序分析空白；空白的吸收值必须没有与计算值As

11、0产生严重偏离。对于浓度大于1.5/L的硫化物，样品必须重复测定，并要保证两次测定结果重现性较好。 工作曲线的建立工作曲线是利用1的比色皿测得的光度值，在整个测定范围内并不是呈现完整的线性。但是工作曲线的一段常常用来估算样品的浓度。根据硫化物标准溶液（5.10）中硫的浓度，硫化物工作液的浓度必须限定在与待测液的浓度左右。比如测定范围在0.2/L到0.7/L，配制过程如下：分别向7个100ml的容量瓶中移入20ml醋酸锌溶液。在向其中的6个容量瓶中分别加入4ml、6ml、8ml、10ml、12ml和14ml硫化物标准溶液（5.10），第七瓶作为参比空白。向每个容量瓶中加入10ml指示剂溶液（5.

12、7）、1ml硫酸亚铁铵溶液和大约40ml水盖紧容量瓶，摇匀，用水稀释至刻度。大约1020分钟后，以水为参比测定各溶液在665nm下的吸光度值；各溶液中硫化物的浓度值如下：0（空白）；0.2/L、0.3/L、0.4/L、0.5/L、0.6/L和0.7/L。精确的浓度在储备液用碘量法（5.9）测出浓度后得知。以工作液中硫化物的浓度为横坐标，各吸光度值为纵坐标。回归线通过各个数据的拟合而得到。根据上述的数据处理方法，工作曲线可以数据统计回归分析得到，并通过质量浓度和吸光度值作出图形。曲线斜率b表示灵敏度，单位L/mg, 此截距是未加硫化物标准溶液的空白的吸光度值，截距和斜率通常在使用一段时间后会有偏

13、移，需要用新的一组标准溶液进行校正。每一个分光光度计需要自己的工作曲线或方程。 结果评价水样中的挥发性硫化物的质量浓度（，/L），很容易通过下列方程获得：As: 水样的吸光度值 As0： 空白的吸光度测定值f：体积校正因子，单位为ml，此处f=100ml；V2：稳定后的水样体积，单位为ml，此处V2=100ml；b：工作曲线的斜率，即灵敏度的度量，测定过程见第九条，单位为L/mgV1：原始水样体积，单位为ml，此处V2=490ml；V3：分离后测试部分的体积，单位为ml；这里给出的其他稀释情况要计算在内。 结果表达挥发性硫化物的质量浓度大约在0.01mg，但是不可超过两个有效数字。举例： 挥发

14、性硫化物 0.55mg/L 测试报告测试报告包含有以下内容：所参考的国际标准。如ISO 13358所检测的水样按照第11条对测试结果进行描述样品预处理任何不按照此规程且对结果可能有影响的条件变化和偏移 方法的精密度所有测量结果都不可避免的有不确定度，在大多数情况下它的相对不确定度比测定范围的最小部分略大。对于此标准中的不确定度用变异系数(CV)来表示预计在0.97mg/L到1.22mg/L之间。正如表格A.1所示，测定结果的不确定度在4.9%到5.3%之间。对于每个不同的个体试验情况，测量见过的不确定度可以从实验室质量保证资料的文件中获得。另一个结果评价实验室间进行结果比对。本体干扰对检测结果的影响必须计算在内。本方法的精密度表征见附录A附录 A精密度数据 此方法的精密度数据列入表1，此数据是1991年在德国数个不同实验室间多次测定得出的。表A.1此方法的性能特点水样LLaNNaNAP%soilmg/Lmg/LREC %sRmg/LCVR% srmg/LCVr%生活污水7624414.30.9710.