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文档简介

1、物理化学函授练习题A部分20087一、选择题1下列哪组既是状态量,又是强度量(1) Qp, m, Wr , Hm, Sm (2) Gm, Cp, m, K, V(3) U, , Vm, T (4) Vm, , Cp, m, T状态函数:H S G C K V T非状态函数: Qp, m Wr U强度性质: Hm, Gm, K, , T , Vm, , Cp, m容量性质: Wr V答案:(4)状态函数由体系的性质决定的状态性质称为状态函数(state function)。如温度(T)、压力(p)、体积(V)、浓度(c)、密度()等。体系的状态函数有如下特征:1. 状态函数是体系状态的单值函数即

2、定态有定值。状态函数只说明体系当时所处的状态,而不能说明体系以前和以后的状态。如:标准压力(p=101.325 kPa), 50下的水 100 50 02. 体系由某一状态变化到另一状态时,体系状态性质的改变量只取决于体系的起始状态和最终状态,而与体系变化的具体途径无关。容量性质(Capacity properties)。这种性质的数值与体系中物质的量成正比;这种性质在体系中有加和性,即整个体系的容量性质的数值,是体系中各部分该性质数值的总和。例如一个瓶中气体的体积是瓶中各个部分气体体积的总和,所以体积是体系的容量性质。其它尚有质量、热容量等等亦是容量性质。强度性质(Intensive Pro

3、perties)。这种性质的数值与体系中物质的量无关;在体系中没有加和性,而是整个体系的强度性质的数值与各个部分的强度性质的数值相同。例如一个瓶中的 p总=p分, p总p分所以压力是体系的强度性质。其它强度性质尚有T,、等。两个容量性质之比成为体系的强度性质,例如 =M/V , Vm=V/n , Cp,m=Cp/n。2对下面的热化学方程式,结论正确的是: (1) (2) (3) 该反应是吸热反应 (4)以上结论均不正确答案:(4)在p及指定温度下,单位物质的量的某种物质被氧完全氧化时的定压反应热,称为该物质的标准燃烧热。以cHm表示。所谓完全氧化是指该化合物中的:CCO2(g),H H2O(1

4、),N N2(g),S SO2(g),Cl HCl(aq)。例如在298K及标准压力下:CH3COOH(1)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(1) rHm=-870.3 kJmol-1则CH3COOH(1)在298 K时的标准燃烧热为cHm(CH3COOH,1,298 K)=-870.3 kJmol-1在p和指定温度下,由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反应热,称为该物质的标准生成热。以符号fHm表示。例如,在298K及p下:C(石墨)+O2(g)=CO2(g) rHm = -393.5 kJmol-1则CO2(g)在298K时的标准生成热fHm (CO2,g,298K)= -

5、393.5 kJmol-1 H2(g)+1/2O2(g)=H2O(1) rHm =-285.8 kJmol-1则H20(1)在298K时的标准生成热fHm(H2O, 1, 298 K)=-285.8 kJmol-1。3如果Cp=0,下列说法正确的是:(1).rH和rG都不随温度而变化.(2).rH和rG都随温度而变化.(3).rH随温度而变化,rG不随温度而变化. (4).rH不随温度而变化, rG随温度而变化.可见Cp=0时H不随温度而变化, G还是变化的答案:44在下列浓度相同的溶液对中,渗透压相同的是: (1) 蔗糖溶液和食盐溶液 (2) 蔗糖溶液和尿素CO(NH2)2溶液 (3) 氨水

6、溶液和尿素CO(NH2)2溶液 (4) 尿素CO(NH2)2溶液和食盐溶液 注:溶液浓度都为:m(mol/ (Kg水)=0.1蔗糖和尿素不水解,食盐和氨水要水解,氨水是弱电解质,在水解时产生的离子数量和食盐水解产生的不一样.答案: 45. 573K、某容器中加入HI(g),可发生以下化学反应:2HI(g)=H2(g)+I2(g)当体系达平衡时,体系的独立组分数、相数和自由度分别为: (1)K=1,=1,f=2 (2) K=2,=1,f=2 (3) K=1,=1,f=1 (4) K=2,=1,f=3 有一个化学平衡,R=1,开始只有HI,R=1,S=3,K=S-R-R=1,固定温度时相律用:f=

7、K- +1答案: 360.1 molkg1的Na2SO4水溶液,其平均活度系数为 = 0.219,则其离子平均活度为a = (1)3.476104 (2)3.476102(3)16.964102 (4)1.385102 a= m m =41/ m a=0.21941/3 0.1=0.03476 答案: 2 7H2O2分解成H2O和O2反应的活化能是75.3kJmol-1,用酶作催化剂则活化能降低为25.1 kJmol1。298K时酶能使反应速率提高大约:(1)5104倍 (2)51010倍(3)61010倍 (4)6108倍 答案: 48等体积0.10 moldm3 NaBr和0.09 mol

8、dm3 AgNO3溶液混合所形成的溶胶,当加入下述电解质,聚沉能力最强的是(1)CaCl2 (2)Na2SO4(3)MgSO4 (4)La(NO3)3 (AgBr)mnBr(n-x)Na+xNa+ 带负电 答案: 49将一根洁净的玻璃毛细管插入水槽中,水将沿毛细管上升至一定高度。若将体系的温度降低,则毛细上升的高度将(1)增加 (2)减小 (3)不变 (4)无法预测 水的表面张力随着温度的升高而降低 答案: 210在蛋白质薄膜电泳实验中,用一定 pH 值的缓冲溶液代替纯溶剂,当缓冲溶液的pH值大于蛋白质的等电点时,蛋白质分子将带(1)正电 (2)负电 (3)不带电 (4)不确定 答案: 3二、

9、填空题1. 指出下列公式的适用条件:(1) (2) (3) (4) (1): 可逆过程(2): 理想气体,恒温可逆过程(3):无化学变化,无相变化无非膨胀功(4):气液两相平衡,T变化区间不是太大,低压条件2下图是由A和B形成的固相部分互溶系统的相图,请填写下表,并画出组成为x1的混合物的熔化液的冷却曲线。固相部分互溶系统相图 冷却曲线x1132654相区123456相态熔融液+l+固熔体+f1211113Kelvin得出了曲率对蒸气压的影响的公式,请据此解释液体的暴沸现象,并指出一种最简单的解决办法。要点:(1)液体沸腾时,蒸汽压和外压相等(2)沸腾时液体中产生大量小气泡(3)液体中小气泡的

10、曲率半径为负值根据Kelvin公式:其内的蒸汽压小于平面时的蒸汽压,所以要有高于沸点的温度才能沸腾,形成过热液体,过热液体是不稳定的,一旦有沸腾条件就会通过瞬间大量蒸发液体降温,形成暴沸现象.(4)解决办法:a.加沸石(多孔物质) b.搅拌(带入气泡) c.鼓泡4将反应 Pb(s) + HgO(s) Hg(l) + PbO(s) 设计成电池,其电池表达式为Pb|KOH|HgO(s)-Hg(l)负极反应:Pb(s)-2e+OH-PbO+H2O正极反应:HgO(s)+H2O+2e Hg(l)+2OH-总反应:Pb(s)+HgO(s) Hg(l)+PbO(s)5SiO2溶胶的形成是靠电离荷电:SiO

11、2 + H2O H2SiO3H2SiO3 2H+ + SiO32- (1)写出其胶团结构式。(2)讨论电解质溶液对此溶胶的破坏作用(1).(SiO2)mnHSiO3- (n-x)H+x- xH+(2).因为是负溶胶,正离子的破坏作用大.三、计算题 1. 求算1mol 373K及p下的水,(1)定温定压蒸发为373Kp下的水蒸气过程的Q,W,U,H,S,G (己知水的蒸发热为40.6kJmol1). (2)若1mol 373K及p下的水,向真空蒸发为373K及p下的水蒸气,求此过程的Q,W,U. 2. 标准压力下,-5时的过冷液体苯变成-5固体苯,试求此过程的G,S,H。(已知苯的正常凝固点为5

12、,在凝固点时的熵化热为9940Jmol1,液体苯的Cp,m(l)为127 Jmol1,固体苯的Cp,m(s)为123 Jmol1,在-55间Cp,m为常数。)3. 在高温下水蒸气通过灼热的煤层,按下式生成水煤气:C(s) + H2O(g) = H2(g) + CO(g)已知在1000K及1200K时,Kp分别为2.505105Pa和3.808106Pa。(1) 试求该反应在此温度范围内的平均恒压热效应;(2) 试求1100K时的Kp。4. 电池PtH2(100kPa)H2SO4(0.5molkg-1)Hg2SO4(s)Hg(l)Pt在298K时的电动势为0.6960V,已知该电池的标准电动势E=0.615V(1)写出正负极和电池的反应式;(2)计算298K时该反应的平衡常数K和吉布斯能变化rGm;5偶氮甲烷的气相分解反应CH3NNCH3(g)C2

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