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文档简介
1、脱神剂技术交流材料1、概述神化物对炼油、化工和石油化工用的各种催化剂都是十分敏感的毒物。它 主要存在于石脑油中,含量可达200ng/g,炼油厂催化裂化吸收塔尾气中含神 高达1000 ng/g石油化工厂浓乙烯含神约500 ng / g,粗丙烯有时含神约ng / g,精丙烯含神150 ng/g,乙烯丙烯混合物含神约60 ng / g。一般以AsH3的 形式存在。对于制氢装置,As会使蒸汽转化催化剂中毒,并可被转化炉管,然 后缓慢释放出,对下一炉新催化剂造成中毒。在石脑油制氢或合成氨装置中,As 可被CoM。加氢催化剂吸收。在聚丙烯装置,As可造成聚丙烯催化剂中毒。中毒 的主要机理是As化物吸附于聚
2、合催化剂的Ti活性中心上使催化剂失去活性 2- 神化物的性质气体分子组成:As4=2As2( 1073K)摩尔原子体积(ml) : 13.13( S)熔点:1090K沸点:889K(升华)在常温下神在水合空气中比较稳定,不和稀酸反应,但能和强氧化性酸, 如热浓硫酸、硝酸和王水等反应,在高温下和许多非金属作用,主要的反应 产物如下:单质的砷能和绝大多数金属生成合金和化合物,如与碱金属形成形成M3As型的化合物(M=Li/Na/K/Rb/Cs)。当然,As对于我们的聚丙烯聚合催 化剂是个毒物,但在工业上也是一种非常有用的物质,如近几年发展起来的 IIIV族半导体材料如砷化镓GaAs等就是非常有用的
3、合金。As在丙烯中主要以AsH/胛)的形式存在,该物质是一种无色、具有 大蒜气味的剧毒气体,其主要物化性质如下:熔点:156.1K沸点:210.5K熔化热(Kj/mol) : 18.16气化热(KJ/mol) : 16.74生成热(KJ/mol) : 153.55密度(沸点时,液体):1.621键长(pm) :152键角(。):91.8气体分子偶极距(D) : 0.15Eo(MH3M )伏:一0.06As的氧化物主要是三氧化二砷As4O6(砒霜),是一种极毒物质,对人的致死 量为0.1克。毒性与KCN相当,接触使用时应小心!如果不慎进入口中,能够服 用新配制的MgO和Fe (SO)混合后强烈摇
4、动得到的Fe(OH)悬浊液以解毒。4 333、工业上常使用的脱神剂工业上使用的脱砷剂大致可分成铜系、铅系、锰系和镍系四类,其中以铜 系较为常见。铅系脱砷剂是以Aiq为载体、负载PbO,特别适用于含却烃的场合使用, 如炼油厂催化裂化前、以及石油化工厂聚丙烯原料气和乙烯原料气脱砷,可是 砷容量不及铜系脱砷剂。锰系脱砷剂以MnO2为主,也可用沸石或硅酸钙载体与KmnO4混捏成型,但国 内使用较少。镍系脱砷剂可用NiO.MoO / Al O或NiO/Al O / SiO。在合成氨工业应用较2 32 32多。铜系脱砷剂又可分为金属铜、CuO-Alq、活性碳载CuO-AlQ、硅酸铝载 CuSO、CuO-Z
5、nO-Al O、CuO-SnO、活性碳载 CuO-Cr O 以及 BaO 促进的 CuO-Cr O2 322 32 3等。当以CuO为活性组份时,AsH3将Cu2+还原为低价或金属态,砷与铜结合或游 离成元素态:3CuO+2AsH fCu As+As + 3H O3323CuO+2AsH3-3Cu + 2As + 3H2O当As穿透后可用空气或含氧蒸汽氧化再生:2Cu3As + 4.5O2-6CuO+As2O3Cu+0.5O2TuO铜系脱砷剂砷容高,可在常温、常压及高压以及较高空速下使用。因此得 到了广泛的应用。适用于聚丙烯原料气丙烯及乙烯的脱砷,但原料中存在的H2S 会导致砷容大幅度下降,因
6、此,铜系脱砷剂应置于脱硫剂之后。4. RAs998新型脱神剂介绍RA 998脱砷剂是山东迅达化工有限公司针对中国石油化工聚丙烯生产开发 S的专用脱砷剂,原料丙烯中含有As易使催化剂活性降低,甚至中毒失去活性, 影响进行正常生产。特别是随着聚丙烯工业高效催化剂的开发与应用,丙烯原料 中的砷杂质净化更加严格,要求在30ppb以下,才不易使催化剂中毒。为此,结 合中国聚丙烯工业的具体生产情况,山东迅达化工公司开发了高效RAs998新型 脱砷剂。RAs998新型脱砷剂属铜系脱砷剂,适用于聚丙烯工业生产中脱除丙烯中 的微量神,也可用于其它烯烃类原料脱砷,具有脱砷效果好、脱砷容量大、使 用方便等特点。RA
7、s998新型脱砷剂的脱砷原理:3CuO+2AsH3 3As+As+3H2O3CuO+2AsH3 u+2As+3H2O液态丙烯中的砷化氢(AsH3)与氧化铜反应生成砷化亚铜、单质砷, 部分生成新的铜、砷合金,而达到脱除原料中AsH3的目的。RAS998脱砷剂主要性能指标:项 目RAs998新型脱砷剂性能指标夕卜观黑色圆柱型直径(mm)35长度(mm)510堆积密度(kg/l)1.3强度(N/颗)N150砷容(m/m%)N10RAs998新型脱砷剂应用条件:应用工艺条件指标工艺介质液相丙烯压力(Mpa)6.0温度(C)常温空速(h-1)37装填高径比N3.5进口砷含量(ppb)10003000出口砷含量(ppb)20RAs998型脱碑剂与R型脱神剂性能比较312指标RAs9
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