阿司匹林合成表征及含量测定

1、.可修编.可修编.、实验原理K 阿斯II 林合成原J!阿斯匹林是由水杨酸（邻羟基苯甲戲）和乙Sf 合成的。+CCHjCOQ / COOH4-CH3COOHOOCCH,水杨酸和酣酸酊反映完后，址形毗内混合物的成分为：乙旣水杨酸，酩戲，師酸, 未参与反映的水杨酸和 85 酸曲。因此必需设法关于产物提纯。乙旣水杨酸和水杨酸在冰水浴中可结晶折岀，利用送一性质可除去硯酸,醤酸和B5K8I。乙故水杨酸和水杨酸均含有一 f 拨基，可以与WS生成盐。艮知乙旣 水杨酸细溶于水而水杨酸抽不溶于水。故可向乙旣水杨酸和水杨酸的混合物中加 人饱和碳酸氢抽溶液，经过滤便可除去水杨般。再向溶液中加人酸，在冰水浴中 使乙旣水

2、杨酸结晶折出。便可得到较为纯淨的阿司II 林晶体。为了关于合成的产晶进行表征，需要关于其进行进一涉纯化。可以将部分产物溶于最 少量的乙酸乙葩，超热过滤除去不溶物。滤液经於却后便可析出纯浄的乙 81 水畅 酸晶体。2、阿司II 林的表征原理可以用来表征阿司II 林的方法有很名，常见的有红外光谱法，紫外光培法，核徳 共振谱图法，质谱法，还可以接合折光率，熔点等物化性质进行表征。本实騎采用的是红外光谱法接合熔点表征合成的阿司I!林。红外光谱测定技术的有关知识目前纟I 外吸收光诸主要应用于未知化合物的结沟测定，是最有效的分析手段之_。纟I的变化因而在红外光谱区实麻所測得的谱图是分子的振动与转动运动的m

3、和表现因此红外光培Q称为分子的振转光谱。由于每一种分子中的各个原子之间的振动形式十分夏杂，即便是简单的化合,其红外光谱图也是复杂而Q其特征的。因此可11分折化合物的纟I外谱图获得许名反映分子所带官能团的信息， 从而关于化合1i 表征。当用一東具有连续波长的红外光照射物质时，该物质的分子就会吸收一定波长的 纟I 40001300cm-1X0Eo1300-600cm-1 0,fi0I 的峰形和峰強度关于判斷化合物的结构有重要作用。乙甌水杨酸，其分子中存在着苯坏、芳炬CH 建、按基、陥建等官能 01 和化学 a,就必然在其纟I 外谱图上岀现与它们相应的吸收峰。4000 30000.00.100.20

4、般 0.300.40谿波数(cm)2000150012001000900800700789101112131415波长( um)1 乙脱水杨酸(阿斯B林)在HCCI3 中的红外光谱图1 芳炬CH 伸缩振动( 3100cm-1 ).按基C00H 0H ( 2800cm-12,31C=0(1750cm-1燉基(1700cm-14.芳坏C=C-05芳坏与C=01580cm)要获得一X 1 还要注 克制备样本的方法和技术。制备样本时特别要注愆三点：一是样晶中绝不应含游离水，因为水的存在不仅会 损坏吸收池，连会干扰试样的吸收面紐；二是样本应是纯品，若含杂质，由干它 们的光谱重叠，无法分析；三是样晶的浓度

5、和测试厚度要适当，因为如腔制吸收 峰的透射率大都处于 20%60%X|B 内,就能得到很好的谱图。通常制备固It 样晶常用压片法和刪状法。100mg 右的KBr 混合均匀，在吗瑙 研tt 2 卩m （ei3mm）,将此薄片笊在固It样晶吸收池中进行测定。由于KBr 11程的干煤操作刪状法是拒将研 细的样晶加几湎液体石躺油或氟化煤油等糊剂在吗瑙研It中研成刪状，涂到可拆 的液体吸收池的盐片可修编.可修编.可修编.上，再盖上另一盐片，制成均匀的湧层用于测定。固体样本也可以将其配制成濬液遴行测定，其测定方法与液体样本测定法相同。 配制濬液时濬剂的选择很重要,一般要求溶剂一要关于国体样本有较大的濬解度

6、, 二要具备在红外光区域内透明，三要关于固体样晶不发生强的溶剂效应，四要与同 休样晶特征峰不重叠，五要不侵蚀吸收池的盐片。通常用CS2, CCI4, CHCI3等 作溶剂，視样晶而定。濬液的浓）8 多配成 0.05% 1.0%。液体（含溶液Q 除法。3.阿司匹林的含量測定原理常见的用于测定化合物含量的方法均可用于测量产物中阿司匹林的含量。iS 法。本实验果用传貌化学方法和紫外分光光度法测定S1 产晶中阿司II 林的含量。紫外光谱测定技术的有关知识紫外吸收光谱是分子中价电子产生的,按分子珈道理论，有机物分子中有几种不 同抵关于电子称为n 电子。当他们吸收一定的能量后，价电子冷从基态趺辻到 激发

7、态,amssaa道跌辻到aaa道。有机化合物价电子趺辻类里有on-a*,n-n*,n-n各种趺if所需能量Hl吸收波长不同，表示如下：o能量大小顺序 ao * na * nTT* TT*TT*吸收波长/nm 约 150 约 200 200 200-400紫外吸收光if2maxE max 也是定性分析的根据。但物质的紫外吸收光谱基本上是分子中生 色 0KIOJ 色01 f 分子的特性。所以单根据紫外吸收光谱，不能 完全决定物质的分子结枸,还必需与IR, NMR, MC 紫外吸光光度发的定量测定原理员步骤与可见光吸光光度法相同其应用十分广泛，紫外吸光光度法可用来直接测定混合物中某些组分的含量。29

8、0300nm合适条件下，可用紫外分光光度法测定阿司匹林的含量。100C以酚汕为岳示剂用氢氧化抽岳准溶液湎定，可有效肪止乙脱基的水 解，得到较为理想的结果。利用紫外分光光I8 max 含量。当测混合物中几个组分含量w, 果这些组分的入则可按程 序逐一在各自不同的入max max 互相不重叠，max 80果送些组分的入有一定程度的重叠而彼此有干扰W, i2和入3。法设混合物含有A,B,C3个侍测组分。则事先用ABKC3种纯粹样 品的标准溶液诀别求出它们的最大吸收(尽可能重叠较小的),波长为入1、 入在这种波长下各求得A, BfilC组分的比消光系数，若测得未知晶溶液在 这3种波长处的光密度，则试样

9、中A,B,C组分的浓CA,CBgCC可由下列3fSi立方程求岀：fJ=K0+K C+-=K0+KfQ+KgfJ_K；CA+K：；CB+ L二、实验药品和仪器1实验药品(CP)85 酸If (CP),磕酸(AR),饱和NaHC03 溶液，乙旣水杨酸(AR) , KBr(AR), HCI(AR), NaOH (AR),乙酸乙葩(AR ) , 95% 乙醉(AR ), 1%FeCI3(AR),氯ffiAR(AR0.1%ttZIS溶液，冰。2实验仪器0J8U 125ml)250ml)250ml,20ml)f2ml,5ml), 简(100ml) ,(50ml)(25ml),布氏漏斗，玻朋漏斗，吸 滤U,

10、表面iSgif (150T ),FW-4A TJ270- 3A H it TU-1800 uv-vis spectrophotometer0三、实验步骤1、阿司I!林的合成在125ml维形瓶中加入2。水杨酸5ml乙酸酊和5滴浓确殿，摇动址形曲使水杨酸全都溶解后，在水浴上加热5-10min,控制浴温在85-90T。冷至室温，即有乙矗水杨酸结晶折出。如不给晶，可用玻轴棒摩擦甌壁并且冷反映物置干冰水中冷却使结晶产生。加人50ml水，将混合物缱续在冰水浴中冷却使结晶完全。减 压过滤，用滤液5夏淋洗维形败直至一切给晶都被收集到布氏漏斗中毎次用少量衿水洗涤结晶几次，继续抽吸将溶剂尽快抽干。机产物转朽到表面

11、I上，在空气中风干，称重。将粗产物转移至150mlff中，在搅拌下U入25ml饱和碳酸氢抽落液，加完后進续搅拌几分鉀直至无气泡产生抽气il滤副产物聚合物应被滤出用5-10ml水冲洗漏斗，合并且滤液，倒入预先盛有4-5ml浓HCI和10ml水混合液的烧杯, 搅拌均匀即有乙朋水杨酸结晶折岀将烧杯置于冰水浴中冷去,使结晶完全。械压il 滤， 用洁淨的玻璃塞播压虑併，尽快抽去滤液，再用衿水洗涤2-3 次，抽干水分。将结晶转務至表面0上干燥取几粒给晶加人盛有5ml水的试菅中加人12滴1 %FeCI3 溶液，观察有无倾色反映。（23 溶11 滤液冷至室泪，阿司匹林晶体林岀。如不析岀晶体，可在水浴上稍U 液

12、置干冰水浴中冷却，活用玻璃棒摩擦加壁，抽滤收集产物，干煤 后测定熔直。135J36T.本实騎约需 4h。2、乙旣水杨酸的鉴定B司匹林熔点的測定在电热熔点仪上测定熔点，文朋值 133J35T 乙脱水杨酸易受热分解，因此熔点 不很鲜明，它的分解温度为 128J35T。测定熔点时,应将热裁体加热至 120 咒 左右，然后赦人样晶测定。红外光谱鉴定产物510mg,50mg 60% ),在红 外光谱以上扫描，得到产品的红外光谱图。按同样的方法，得到标准样本的红外光谱图。比较西种谱图，并且指岀乙甌水杨酸 重01 3h3、乙旣水杨酸的含量分折酸财定法测定乙旣水杨酸的含量中性乙醇濬液的配制。用量简量取 60(

13、11195%乙醇落液与烧杯中，加人 12 滴酚汕指示剂,用 0.1mol/ LNaOH 标准溶液湎定至撤红色，盖上表面I,将此中性乙醇溶液冷却至 10T 以 下备用。0.1mol/LNaOH标准濬液配制与标定。I3.3mlififllNaOHjJA500ml0.40.6g25ml水，在电炉上加热 使邻苯二甲酸氢钾完全溶20.1mol/LNaOH不退色为终自，记下消耗NaOH标准溶液的休 枳，根据消ft NaOH标准溶液的体枳廿算NaOH标准溶液的准确浓度，用mol/L表示。乙曲水杨酸含量的测定。准确称 0.5-0.7 250ml 的维形 眦20ml 11 10 12 湎酬甌指示 剂，用0,1m

14、ol/LNaOH 13 30s El结果实验中取用水杨酸的质量为：2.0g,水杨酸的摩尔厦量为 138.1g/mol0 乙旣水杨 酸的相关于分子JB 量为 180.2g/mol,故阿司IE 林的理论产量为:m=180.2*2.0/138.1=2.610g冷却结晶不完全实騎室的泪度和压強无法保持一致，关于晶It 的折岀有影响 抽滤il 程中，有产物残留,造成一定量的损失 11 滤时,用冷水洗涤有杂质附着在产物表面 产晶水分无法抽干 仪器误差和系貌淚差五、注恿事顶粗产晶产率除去结晶，抽滤il 程的损失及人为的操作失戻的原因，产率一般。在 实酚il 程巾，结晶后仍然用玻璃棒摩擦加壁是没有很显蓍的效果的，而结晶一旦 形成，过饱和溶液也就会迅速的结晶，选时摩擦筋壁只是名增加玻璃杂质而已。 精制粗产品后，不需要放于烘箱内樓干，过高的温度会使产品分解而得不到结果, 需要自然风干。粗产品进一步提纯的操作中，将产品溶于最少量的乙験乙陥中，并且在水浴上小 心加热。如有不溶物岀现，可用预热il 11 速慢，耗时长。将溶有乙脱水杨酸的乙験乙陥僧人其中后，还未等滤液全 部流岀， 漏斗和乙戲乙就已经iUPTo