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文档简介
1、钠电池技术进步明显,23年开始产业化元年钠电规模化后具备明显成本优势,近两年技术进步显著,在储能、低端动力领域应用空间较大。锂电池性能优异一直 是主导的电池体系,但21年中以来碳酸锂价格飙升,锂电池成本大幅提升,给产业链带来压力,从而企业寻求新材料 体系进行突破,钠电池因为天然的成本优势而成为首选,大规模量产后成本有望降低至0.5元/wh(pack),相较于 10万/吨碳酸锂下的磷酸铁锂电池仍具成本优势;同时碳酸钠对应的国内供给充足,供应链更为安全;随着各方在纳 电上的研发投入纳电研发进展快速,钠电池技术及材料逐步具备产业化的可能,同时钠离子行业标准制定在即,我们 预计年底钠电池技术和材料体系
2、有望基本定型,23年为钠电产业化元年,实现小批量出货,24年实现大批量量产,规 模有望达到30GWh,预计未来首先取代铅酸电池,并逐渐切入A00级电动车和储能领域,我们预计25年钠电池全球 需求超100GWh,未来有望成为锂电池的一个有效补充。技术逐步成熟,正极目前趋向单晶层状氧化物,负极趋向低成本前驱体合成的硬碳,添加剂配方是提升循环寿命的关 键。短期看层状氧化物类量产难度低,综合性能优异,成为目前正极主流路线,技术发展趋势为单晶化;长期看三大 路线并驾齐驱,层状氧化物类主打能量密度,普鲁士蓝类主打低成本,聚阴离子类主打循环寿命。钠电技术壁垒主要 在于负极和添加剂配方,其中负极分为硬碳和软碳
3、,硬碳为主流趋势,其指标严苛,构效关系复杂,为钠电产业化关 键瓶颈,亟待低成本前驱体的开拓;添加剂配方是提升循环寿命的关键,钠电高碱度+高电压更加考验钝化膜的稳定 性,Know-How壁垒高于锂电池。产业链龙头加大布局,23年钠电产业化元年将临。电池厂来看,宁德时代推出普鲁士白体系+AB电池,后续或进一步 升级为锰基富锰普鲁士白体系,同时加大层状氧化物布局;中科海钠专注铜铁锰层状氧化物+软碳路线,主打高性价 比路线,绑定华阳股份+多氟多;第二梯队方面,立方新能源、钠创新能源、传艺科技层状氧化物产品性能优异,鹏 辉能源、众钠能源选择聚阴离子体系,欣旺达具备独家补钠技术。正极厂来看,振华新材突破技
4、术瓶颈开发高性能单 晶层状氧化物,容百科技深度绑定宁德时代,产能规划庞大,当升科技、邦普循环、格林美亦加快布局。负极厂来看, 佰思格国内量产进度最快,贝特瑞产品稳定性高,凯金能源等传统锂电负极厂商也在加速突破。投资建议:钠电技术逐步趋于成熟,23年产业化元年来临,有望实现加速渗透,我们看好钠电产业链前景。第一条主 线看好钠电技术领先厂商,推荐宁德时代,关注华阳股份、鹏辉能源、欣旺达等;第二条看好用量翻倍的集流体环节, 关注鼎胜新材;第三条线看好价值量高的正极环节,推荐振华新材、容百科技、当升科技,关注厦钨新材、长远锂科; 第四条线看好技术壁垒高的负极环节,推荐贝特瑞、璞泰来、杉杉股份;第五条线
5、看好隔膜、电解液及添加剂,推荐 恩捷股份、星源材质、天赐材料、新宙邦、天奈科技,关注多氟多。风险提示:碳酸锂价格下跌,研发进度不及预期,终端销量低于预期。2目录3钠电池成本优势显著,主打两轮车/A00级/储能市场正极以层状氧化物为主,负极以硬碳材料为主 承接锂电成熟产业链,细分标的产业化进程加速 投资建议及风险提示锂/钠电体系对比:锂价维持高位下钠电池有望快速渗透数据来源:GGII,4正极三种主流路线,层状氧化物类正极趋向单晶化,两种主流路线,高镍三元技术壁垒较高,磷酸钠电厂商多掌握前驱体工艺,壁垒较高铁锂安全性领先,锰铁锂等突破在即负极硬碳工艺制备要求较高,亦为量产关键瓶颈多采用石墨,人造石
6、墨技术要求较高电解液采用六氟磷酸钠,和锂电原理类似,量产难度低采用六氟磷酸锂,量产难度低隔膜相较于锂电池体系,变化不大一般采用高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜添加剂成膜添加剂为钠电核心壁垒,补钠对容量提升意义大包括成膜/导电/阻燃/过充保护添加剂等集流体负极集流体选用铝箔,其他非活性物质沿用锂电负极采用铜箔,正极采用铝箔成本投入单GWh投资接近于铁锂电池铁锂单GWh投资额2.5亿元盈利能力我们预计毛利率高于锂电15-30%产品良率制备工艺不成熟、生产效率较低,生产良率不高90%+适用场景两轮车、A00级车、储能全场景相较于锂电池,钠电池成本优势显著,锂价高位时有望实现加速渗透。钠资源丰富且分布均匀,
7、钠电池原料 具备成本优势,供给充足,因此未来供应链更加安全。钠电池工作原理与锂电池相同,可充分补充铁锂短板, 但痛点在于循环性能和能量密度。钠离子行业标准制定在即,落地后有利于打通上下游供应链,钠电池预计 未来首先取代铅酸电池,并逐步实现低速电动车、后备电压和启停电池的无铅化,并逐渐切入A00级电动车 和储能领域,我们预计25年需求超100GWh。图 钠离子和锂离子产业环节对比参数类别钠离子电池锂离子电池 技术路线两种体系中正、负极变化较大,也是生产壁垒所在锂比钠更适合做为电池材料,因此商业化进度更早数据来源:高功率高安全钠离子电池研究及失效分析,东吴证券研究所5锂比钠更适合做为电池材料,因此
8、商业化进度更早。锂元素和钠元素同属于碱金属元素,二者化学性质相近, 但锂元素从相对原子质量(低16.05)、离子半径(小0.26A)、电势(低0.05V)比钠元素更适合作为电池 材料,但钠离子地壳丰度远高于锂离子(2.75% vs. 0.0065%),且斯托克斯半径大于锂离子,溶液中导电性 更好,因此锂离子电池相对电压高,能量密度高,虽价格偏高,导电率略低,因此更早大规模商业化。图 钠离子和锂离子关键指标对比锂 电1970钠电1990201020221980动力、储能初应用2000储能应用研发减少研发阶段高温硫钠电池,NaMeO2正极Goodenough电池、LIMEO2正极研发阶段图 钠离子
9、和锂离子商业化进程摇椅电池原理充分应用;石墨负极实 现技术突破研发阶段发明高温钠离子电 池;缺乏稳定负极商业化应用出现; Sony开辟首次锂 电商业化应用便携式设备硅负极实现技术突 破,达到锂电高能 量密度高性能动力电池锂电池规模化生产;锂资源愈发紧张动力电池、储能全方位应用钠电研发进程放缓; 钠-氯化镍电池开始发展研发突破硬碳负极材料实现 技术突破储能、动力电池逐渐成熟研发成果快速提升; 规模化应用指日可待指标钠锂相对原子质量22.996.94离子半径/A1.020.76电负性0.930.98质量比容量(mAh/g)11653861体积比容量(mAh/ml)11312062碳酸丙烯酯中斯托克
10、斯半径/A4.604.80标准电极电位/V-2.71-3.04地壳丰度2.30%0.0017%我国锂资源对外依存度高,钠资源丰富具备成本优势数据来源:USGS,百川盈孚,东吴证券研究所67%41%25%17%10%中国智利澳大利亚其他国家 阿根廷1020304050我国锂资源对外依存度高,钠资源丰富且分布均匀。全球已探明的锂资源量约8900万金属吨,折碳酸锂超1 亿吨,其中58%的锂资源集中在南美洲,我国锂资源量仅为世界的5.9%,对外依存度较高,但国外地域政治 风险长存,预计未来锂精矿仍维持供应紧张状态。而钠资源的地壳丰度远高于锂离子(2.75% vs. 0.0065%), 且广泛分布于全球
11、各地,海水中即含有丰富的氯化钠,符合我国战略发展定位。锂资源供需紧平衡,锂价高增超预期,钠资源提炼简单价格低廉,因此供应链更加安全。全球锂资源处于供 需紧平衡的状态,电池级碳酸锂价格已高达51.41万元/吨(截止22年9月19日),且紧平衡预计维持至23年。 相比之下,碳酸钠提钠简单,供给充足,价格稳定低廉,价格仅为2739元/吨(重质纯碱,纯度99.2%,截止 22年9月19日),因此供应链更加安全,经我们计算,碳酸锂价格在10万元/吨以上,钠离子电池相比磷酸铁 锂电池具备经济性优势。图 2022年全球锂资源储量占比图 电池级碳酸锂价格走势(万元/吨)6002019/01 2019/07 2
12、020/01 2020/07 2021/01 2021/07 2022/01 2022/07钠离子电池主打成本优势,性能优异补足磷酸铁锂短板数据来源:Ultralow-Concentration Electrolyte for Na-Ion Batteries,钜大锂电,东吴证券研究所7成本优势明显倍率性能优异 低温容量保持率高安全性高能量密度偏低循环性能偏低钠离子电池与锂离子电池工作原理相同,其产品优势在于成本低,倍率性能优异及低温容量保持率高。钠离 子在放电时从负极脱出,经过电解液和隔膜,嵌入正极,而充电时则发生相反过程,因此充放电行为和锂离 子电池基本一致,均属于摇椅式二次电池。钠离子电
13、池同样采用正极、负极、隔膜、电解液作为电池主材, 但具体结构变化在于负极集流体使用铝箔,同时正极材料选择性更广,负材料使用孔隙大的硬软碳而非石墨。 在产品性能方面,钠离子主要对标磷酸铁锂电池,其具备成本优势(比LFP低20%以上),同时倍率性能优异(Na+溶剂化程度低),低温容量保持率高(-20比三元高10%,比铁锂高20%+),安全性高(热失控温 度高, 可过放不带电运输), 充分补充磷酸铁锂的短板, 但其能量密度偏低( 140Wh/kg, 比LFP 低 30Wh/kg,比NCM811低70Wh/kg),循环性能偏低(4000次,比LFP低2000次+)。图表 钠离子电池工作原理图表 钠离子
14、电池特性8数据来源:钠离子电池科学与技术,东吴证券研究所测算成本:材料端优势显著,远期电池成本预计0.5元/Wh层状氧化物体系钠离子电池单位用量单位单位价格(万)单位成本单位成本层状氧化物体系钠离子电池单位用量单位单位价格(万)单位成本单位成本电芯原材料成本(/gwh)(元/wh)占比电芯原材料成本(/gwh)(元/wh)占比正极材料2650t7.00.1632%正极材料2400t4.50.1030%正极导电剂(AB)33t18.000.011%正极导电剂(AB)30t15.000.001%正极集体流(铝箔)385t2.800.012%正极集体流(铝箔)350t2.800.013%负极活性物质
15、(硬碳)1430t8.000.1020%负极活性物质(硬碳)1300t3.500.0413%负极粘结剂1(SBR)44t23.000.012%负极粘结剂1(SBR)40t20.000.012%负极粘结剂2(CMC)44t5.500.000%负极粘结剂2(CMC)40t4.900.001%负极集流体(铝箔)550t2.80.013%负极集流体(铝箔)500t2.80.014%电解液1700t7.000.1120%电解液1600t3.500.0516%隔膜(湿法涂覆)2420万m22.00.048%隔膜(湿法涂覆)2200万m21.80.0411%壳体&辊压膜及其他1套0.10.0510%壳体&辊
16、压膜及其他1套0.10.0516%电芯材料成本合计(元/wh)0.52100%电芯材料成本合计(元/wh)0.32100%BMS及高压线束、箱体0.0912%BMS及高压线束、箱体0.0714%电柜0.057%电柜0.048%折旧(元/wh)0.045%折旧(元/wh)0.036%电费、人工费、运费等(元/wh)0.079%电费、人工费、运费等(元/wh)0.0510%成本合计(元/wh)0.76成本合计(元/wh)0.51合格率90.0%合格率98.0%成本合计(元/wh),不含税)0.85成本合计(元/wh),不含税)0.52钠离子电池的材料端成本优势显著,主要体现在正负极、电解液和集流体
17、。钠离子电池正极钠源使用碳酸钠(3千元/吨),相 比碳酸锂(50万元/吨)价格优势显著,如果使用铜锰铁元素层状氧化物体系,正极价格比LFP正极便宜一半以上;负极材料使 用硬/软碳,目前价格预计8/5(万元/吨),未来成本可降至4/2(万元/吨)以下,其中软碳相比石墨具备成本优势;电解液使 用NaPF6,其离子电导率更高,因此用量比锂电更低,同时原材料量产后成本优势显著;集流体方面正负极均使用铝箔,无需 使用价格较高的铜箔,因此进一步降低成本(降低60%以上)。钠离子目前处于推广期,电池成本预计0.8-0.9元/Wh,远期预计降至0.5元/Wh。目前钠离子电池处于推广期,设备工艺不成 熟、生产设
18、备不完善、产业链不完善,我们预计电池成本约0.8-0.9元/Wh,其中电芯材料成本0.5元/Wh;随着产业链完善,储 能市场爆发,钠离子电池标准化程度逐步提高,规模效应显现,技术趋于成熟,产品进入发展期,总成本有望降到0.6-0.7元/Wh,其中电芯材料成本降至0.4元/Wh;最终随着新技术应用及比能量大幅提升,钠离子电池进入爆发期,产品成本大幅降低,我们预计电池成本低至0.5元/Wh,其中电芯材料成本降至0.3元/Wh。图表 层状氧化物的钠电池BOM成本(推广期)图表 层状氧化物的钠电池BOM成本(成熟期)钠离子电池成本预计低于磷酸铁锂电池20%以上,其中电芯材料成本预计便宜25%以上。目前
19、钠离子电池处 于推广期,设备工艺不成熟、生产设备不完善、产业链不完善,成本目前预计0.8-0.9元/Wh以上,相比铁锂 电池无性价比优势,主要应用于两轮车等领域替代铅酸电池;但随着产业链的完善,规模效应显现,技术趋 于成熟,进入发展期和成熟期,电池成本有望降到0.5元/Wh,而铁锂电池总成本预计在0.7元/Wh(碳酸锂 价格假设15万元/吨,下同),成本便宜20%以上;电芯材料成本方面,钠电池成本预计比铁锂电池低0.1元/Wh。便宜25%以上。9数据来源:钠离子电池科学与技术,东吴证券研究所测算成本:材料端优势显著,远期成本低于铁锂20%以上层状氧化物体系钠离子电池单位用量单位单位价格(万)单
20、位成本单位成本电芯原材料成本(/gwh)(元/wh)占比正极材料2400t4.50.1030%正极导电剂(AB)30t15.000.001%正极集体流(铝箔)350t2.800.013%负极活性物质(硬碳)1300t3.500.0413%负极粘结剂1(SBR)40t20.000.012%负极粘结剂2(CMC)40t4.900.001%负极集流体(铝箔)500t2.80.014%电解液1600t3.500.0516%隔膜(湿法涂覆)2200万m21.80.0411%壳体&辊压膜及其他1套0.10.0516%电芯材料成本合计(元/wh)0.32100%BMS及高压线束、箱体0.0714%电柜0.0
21、48%折旧(元/wh)0.036%电费、人工费、运费等(元/wh)0.0510%成本合计(元/wh)0.51合格率98.0%成本合计(元/wh),不含税)0.52图表 层状氧化物的钠电池BOM成本(成熟期)图表 磷酸铁锂电池BOM成本(对应碳酸锂价格15万元/吨)磷酸铁锂电池单位用量单位单位价格(万)单位成本单位成本电芯原材料成本(/gwh)(元/wh)占比正极材料1980t6.00.1125%正极导电剂(AB)30t18.000.001%正极黏贴剂(PVDF)38t330.013%分散剂(NMP)8t4.000.000%正极集体流(铝箔)400t2.800.012%负极活性物质(硬碳)100
22、0t3.350.037%负极粘结剂1(SBR)40t20.000.012%负极粘结剂2(CMC)40t4.900.000%负极集流体(铝箔)750t12.30.0820%电解液1500t5.790.0819%隔膜(湿法涂覆)2000万m22.00.049%壳体&辊压膜及其他1套0.10.0512%电芯材料成本合计(元/wh)0.41100%BMS及高压线束、箱体0.0914%电柜0.068%折旧(元/wh)0.035%电费、人工费、运费等(元/wh)0.0710%成本合计(元/wh)0.66合格率97.1%成本合计(元/wh),不含税)0.68时间发布单位政策名称政策内容2022年7月14日工
23、信部我国首批钠离子电池行业标准钠离子电池术语和词汇(2022-1103T-SJ工业和信息化部办公厅关于印发2022年第二和钠离子电池符号和命名(2022-1102T-SJ)计划正式下达。主要起草 批行业标准制修订和外文版项目计划的通知单位包括:中国电子技术标准化研究院,中国科学院物理研究所(中科海钠),宁德时代新能源科技股份有限公司,深圳市比亚迪锂电池有限公司。1日2022年6月 发改委、能源局、财政 “十四五”可再生能源发展规划 部等九部委加强可再生能源前沿技术和核心技术装备公关。加强前瞻性研究,加快可再 生能源前沿性、颠覆性开发利用技术攻关。研发储备钠离子电池、液态金属 电池、固态锂离子电
24、池、金属空气电池、锂硫电池等高能量密度储能技术。2021年11 能源局、科 “十四五”能源领域科技创新规划月29日技部针对电网削峰填谷、集中式可再生能源并网等储能应用场景,开展大容量长 时储能器件与系统集成研究;研发钠离子电池、液态金属电池、钠硫电池、 固态锂离子电池、储能型锂硫电池、水系电池等新一代高性能储能技术、开 发储热蓄冷、储氢、机械储能等储能技术。2021年8月12日工信部4815号(工交邮电类523号)提案答复函“十四五”期间实施“储能与智能电网技术”重点专项,并将钠离子电池技关于政协第十三届全国委员会第四次会议第术列为子任务,以进一步推动钠离子电池的规模化、低成本化,提升综合性能
25、。组织有关标准研究机构适时开展钠离子电池标准制定,并在标准立项、 标准报批等环节予以支持。同时,根据国家政策和产业动态,结合相关标准 研究有关钠离子电池行业规范政策,引导产业健康有序发展。2021年7月 发改委、能 关于加快推动新型储能发展的指导意见15日源局坚持储能技术多元化,推动锂离子电池等相对成熟新型储能技术成本持续下 降和商业化规模应用,实现压缩空气、液流电池等长时储能技术进入商业化 发展初期,加快飞轮储能、钠离子电池等技术开展规模化试验示范,以需求 为导向,探索开展储氢、储热及其他创新储能技术的研究和示范应用。钠离子电池行业标准制定在即,打通上下游供应链,促进产品的市场推广和成本降低
26、。与成熟并具有完善的 配套政策的锂离子电池不同,由于钠离子电池配套的产业政策目前并不多,更多的是一种指导和鼓励方向的 政策,暂无钠离子电池的标准和规范发布,影响钠离子制造工艺的规划化及产品的一致性,不利于产品的市 场推广和成本的降低。2022年7月14日,工业和信息化部办公厅颁布有关文件明确提出对钠离子电池的行业 标准进行规定,将由电子标准院、中科院物理所、中科海钠、宁德时代、比亚迪等公司联合起草,在技术创 新、实验验证、产业化推进等方面进行推进,加快钠离子电池的发展速度。图 钠离子电池相关政策10政策:钠电标准制定在即,助力打通上下游供应链数据来源:工信部,发改委,能源局,科技部,发 展 期
27、爆 发 期率先进入低速电动车及两轮车市场,有推 效取代铅酸电池,同时进行储能示范应广 用。原辅材料成本降低有效促进电池成期 本下降,钠电总成本0.8元/Wh钠电产品标准化程度提高,钠 电储能有效应用,规模化效应 逐渐显现,产品技术趋于成熟, 钠电总成本0.6-0.7元/Wh各级市场逐渐成熟,应用领域拓 宽,钠电产品性价比优势更高迎 来爆发式增长,产品成本降至 0.5元/Wh以下两轮车A00级车储能钠离子电池预计未来首先取代铅酸电池,并逐步实现低速电动车、后备电压和启停电池的无铅化。全国二轮 电动车电池市场75%为铅酸电池,钠电循环远超铅酸电池(500-800次),能量密度可达铅酸电池3倍以上,
28、 成本同样低于铅酸。同时新国标限制两轮车整车重量不超过55kg,创造电池轻量化需求,因此我们预计钠离 子电池可逐步实现低速电动车、后备电源和启停电源无铅化 。钠离子电池产品标准化程度提高后,逐渐切入A00级电动车和储能领域。A00级电动车售价低电池成本占比 高,因此对电池成本更为敏感,钠离子电池凭借成本优势有望大展身手(单车30度电的假设下,比铁锂便宜 6000元以上);同时随着海外户储高爆发+国内储能大发展,目前储能电池供不应求,钠离子电池凭借成本 低、原材料资源丰富的优势,并随着循环性能进一步提升后,可实现对磷酸铁锂电池的部分替代。图 钠离子电池应用场景11应用:首先替代铅酸市场,后续切入
29、A00级车+储能数据来源:高功率高安全钠离子电池研究及失效分析,钠离子电池主打电动两轮车、A00级电动车、储能三大领域,我们预计25/30年需求超100/550GWh。钠离 子电池具备资源丰富、成本低廉、环节友好、循环寿命长、安全性好等优势,可广泛应用于储能、两轮车及 A00级电动车,首先取代铅酸电池并逐步实现两轮车、后备/启停电源等领域的无铅化,并在大规模储能需求 爆发对磷酸铁锂电池部分替代,我们预计钠离子电池25年需求超100GWh,其中储能/两轮车/A级车需求 59/15/26GWh,对应正极/负极/电解液/隔膜/铝箔需求24万吨/13万吨/16万吨/22亿平/8.5万吨。图表 钠离子电
30、池需求空间测算12需求:主打两轮车/A00级/储能,25年超100GWh数据来源:东吴证券研究所测算钠电全球储能需求空间(GWh)0.00.00.31.613.858.8450.0全球电动两轮车销量(万辆)4,9686,4266,0756,9867,6858,45311,841钠电两轮车需求空间(GWh)0.00.00.10.85.515.229.8国内A00级电动车销量(万辆)31.8138.9166.7216.7270.9333.2585.3钠电电动车需求空间(GWh)0.00.00.00.610.026.075.5钠电三大场景需求空间合计(GWh)0.00.00.43.029.3100.
31、0555.3202020212022E2023E2024E2025E2030E全球储能需求(GW)12.627.357.9108.7189.9295.51000.0-增速83.0%143.0%100.9%80.6%72.4%30.0%全球储能需求(GWh)25.060.0126.0252.0459.0734.43000.0渗透率0.0%0.0%0.2%0.7%3.0%8.0%15.0%-增速29.3%-5.5%15.0%10.0%10.0%10.0%渗透率0.0%0.0%0.3%1.5%10.0%25.0%35.0%-增速336.8%20.0%30.0%25.0%23.0%10.0%渗透率0.
32、0%0.0%0.0%0.8%10.0%20.0%30.0%-增速682.6%877.7%240.9%455.6%钠电正极需求(万吨)0.00.00.10.77.024.0133.3钠电负极需求(万吨)0.00.00.00.43.813.072.2钠电电解液需求(万吨)0.00.00.10.54.716.088.9钠电隔膜需求(亿平)0.00.00.10.76.522.0122.2钠电铝箔需求(万吨)0.00.00.00.32.58.547.2目录13钠电池成本优势显著,主打两轮车/A00级/储能市场正极以层状氧化物为主,负极以硬碳材料为主 承接锂电成熟产业链,细分标的产业化进程加速 投资建议及
33、风险提示合成工艺简单能量密度高理论工作电压高优点原材料成本低电压平台优异热稳定性好理论克容量高倍率性能好循环性能好理论倍率性能好技术转化容易空气稳定性好不足体积能量密度低空气中稳定性差能量密度低除水工艺困难浆料容易凝胶原材料成本高代表公司宁德时代、美国Natron Energy中科海钠、立方新能源、钠创新能源法国Tiamat、鹏辉能源正极:层状氧化物为主流,普鲁士蓝/聚阴离子为辅助数据来源:How to avoid failure in sodium-ion batteries,公司公告,东吴证券研究所14钠离子电池的正极和锂离子电池不同,主要有三种路线。分为层状氧化物、普鲁士蓝/白化合物,聚
34、阴离子化 合物。其中层状氧化物为主流方向,优点为能量密度高、循环性能优异、倍率性能好,缺点为空气中稳定性 差、浆料容易果冻、克容量发挥不稳定,代表公司为中科海钠、立方新能源、钠创新能源;普鲁士蓝/白优点 为成本低、合成简单、可设计性强、理论克容量和倍率性能高,缺点为除水困难、循环寿命低、实际倍率性 能差、体积能量密度低、电压极化大、有热失控风险,代表公司为宁德时代、Natron Energy;聚阴离子化 合物优点为循环寿命高、理论工作电压高、热稳定性好,缺点为能量密度低、原材料成本高,代表公司为 Tiamat、鹏辉能源。图表 钠离子电池正极路线对比项目普鲁士蓝/白化合物层状过度金属氧化物聚阴离
35、子型化合物层状氧化物能量密度高,综合性能优,为钠电主流方向数据来源:公司公告,中国粉体网,东吴证券研究所15公司投产进度华阳股份2000吨铜锰铁钠正极项目于22年3月末试生产容百科技22年实现层状氧化物吨级产出,23年Q2前产能有望达3.6万吨中科海钠与华阳股份共建2000吨钠电正极产线当升科技完成钠离子层状正极NFM材料研发,每条产线均可用于 钠电正极生产立方新能源 22年四月开始层状氧化物钠电正极试吨级生产钠创新能源 22年形成3000吨层状正极材料产能传艺科技23年2GWh电池产能达产,匹配5000吨正极产能振华新材已吨级送样,目前具备千吨级层状生产能力,远期规划 超15万吨钠含量高,比
36、容量高,但钠含量低,循环性能好, 循环性能差但比容量低层状氧化物能量密度高、电压平台高,综合性能优异,为目前钠离子电池主流方向。过渡金属氧化物化学式为 NaxMO2(M为过渡金属原子,0 x1)。按照形态划分,过渡金属氧化物又可分为层状和隧道状两种,当钠含量较 高时,一般以层状结构为主(类似三元正极),钠离子位于层间,形成MO2层/Na层交替排布的层状结构,当钠含量 较低时(x0.5),主要以隧道结构的氧化物为主。隧道型氧化物虽具有稳定的结构(对应稳定的循环性能),但是 其初始钠含量过低(能量密度低),限制了其在实际中的应用。层状氧化物凭借其简单的合成工艺、高能量密度(130-160mAh/g
37、,230-250Wh/L)、优异的电压平台(3.0-3.1V)、优异的倍率性能和循环寿命成为目前钠离子 电池正极主流材料,但缺点为浆料容易果冻、克容量发挥不稳定,我们预计量产后价格在5万元/吨左右。图表 钠离子电池层状氧化物结构图表 钠离子电池层状氧化物正极布局数据来源: 中科院物理研究所相关专利、振华新材相关专利 ,东吴证券研究所固 相 法钠源(碳酸钠/硝酸钠/过 氧化钠/氢氧化钠/草酸 钠) 、氧化锰/铁/镍研磨、混合900C煅烧10-24h气流粉碎层状氧化物材料共沉淀反应50-60C陈化离心、 洗涤干燥 混合前驱体氢氧化镍铁锰钠源(碳酸钠/硝酸钠/过 氧化钠/氢氧化钠/草酸钠)混合850
38、C煅烧10-24h粗碎、细碎层状氧化物 材料层状材料制备氢氧化钠/氢氧化钾(适量氨水)液 相 法350-850C煅烧0.5-5h二次烧结一次烧结16层状金属氧化物工艺可复用程度高,固液相法技术与锂电三元工艺相似性较大,难点在于材料表面残碱控制,技术趋 势为单晶化。技术方面主要分为固相法和液相法两种,均与锂电池三元材料制备工艺流程高度相似。固相法需要较高 烧结温度,相比液相法没有前驱体的制备需求,但是材料均一性控制较难;液相法产出材料表面光滑、粒径分布均一、 震实密度高,但工艺更复杂成本较高。目前主流工艺为固相烧结法,如振华新材采取二次烧结工艺+单晶化技术,有 效改善钠离子电池的能量密度低、循环
39、性能差的问题;正极技术趋势为单晶化,如宁德时代、中科海钠、立方新能源 等均选用单晶层状正极路线。另外,正极对前驱体依赖性强,成本占比超60%,前驱体厂商亦有望实现较高收益。图表 钠离子电池层状氧化物工艺前驱体制备水溶性铁/锰/镍 盐和M盐*的混 合溶液层状氧化物工艺路线可复用度高,技术趋势为单晶化普鲁士蓝类化合物成本低,但除水极难,体积能量密度低数据来源:武汉理工大学分享会,公司公告,东吴证券研究所17邦普循环已进入铁锂产线改钠电中试产线环评阶段(年产正 极600吨),可切换生产磷酸铁容百科技预计22年实现普鲁士白吨级产出,规划6000吨产能格林美普鲁士蓝及层状氧化物两大技术路线已积累相关技
40、术并和多家下游客户认证中超钠新能源 已建成50吨普鲁士蓝/层状氧化物产线,23年实现GWh级生产普鲁士蓝/白化合物成本低、倍率性能好,但除水困难,体积能量密度低,为钠离子电池新增路线。普鲁士蓝/白化学式为NaxM1M2(CN)6(M为过渡金属原子,如Fe、Mn等,0 x2)。根据钠离子含量分为普鲁士 白(高)和普鲁士蓝(低)两种材料。其具备开放式的晶格框架,可允许钠离子自由嵌入和脱嵌,理论倍率 性能、循环性能优异,但极易吸水,存在引来的结晶水难以去除、过渡金属易溶解等问题,严重影响电池容 量和循环性能( 实际 1000-2000 次) 。 普鲁士白工作电压高( 3.1V 以上) , 质量能量密
41、度高(160mAh/g+),但压实密度很低,因此体积能量密度低(150Wh/L),此外存在热失控风险(280度以 上分解)。图表 普鲁士蓝/白晶体结构(左)及缺陷(右)图表 普鲁士蓝/白化合物正极布局公司投产进度普鲁士蓝类制备工艺简单,成本低廉、可大量生产数据来源:我国黄血盐钾的生产与发展,普鲁士蓝及其制备方法和应用与流程,湖南邦普循环钠正极中试项目环境影响报告书,东吴证券研究所18加水萃取70-80脱钙处理去除沉淀物, 滤液重加热检测游离 氰根含量压滤处理亚铁氰化 钾钙复盐硫酸亚铁纯碱加入过量KCl黄血盐钠微酸溶液中反应硫酸锰、 草酸锰、 柠檬酸钠共沉淀陈化过滤 洗涤干燥过筛除磁普鲁士蓝 正
42、极材料黄血盐制备氰熔体(NaCN、CaCN)包装普鲁士蓝/白制备工艺较为简单,材料成本低,可大量生产,但结晶水极难去除,从而影响在钠电池中性能。 目前普鲁士蓝常见的制备方法有简单沉淀法、热分解法、水热法、单一铁源法、蓝晒法等。简单沉淀法相比 于其他方法具有工艺简单、成本低廉、适用性广、可大量生产等优点。以简单沉淀法为例,采用工业常用的 氰熔体法制备黄血盐钠,为确保黄血盐钾的生产质量,需要对氰熔体和硫酸亚铁混合后的溶液进行游离氰根 含量的检测,确保其含量在0.35g/L以下;得到黄血盐钠后,再加入硫酸锰、草酸锰、柠檬酸钠,溶解后进行 共沉淀,陈化、洗涤、干燥、除磁等处理后后得到普鲁士蓝正极材料。
43、制备中结晶水的控制是工艺难点,合 成中应尽可能避免引入结晶水,同时又需避免暴力脱水导致普鲁士蓝/白类似物结构塌陷,目前没有简单经济 方式将结晶水较好的去除,因此其在钠离子电池中实际性能大打折扣。图表 普鲁士蓝正极材料制备工艺聚阴离子循环寿命最佳,但成本高、克容量低、倍率差数据来源:公司公告, 钠离子电池磷酸盐正极材料研究进展,东吴证券研究所19公司布局鹏辉能源圆柱形态小批量试产,进入钠离子电池中试阶 段恩耐吉年产700吨磷酸钒钠化合物浙江钠创3000吨聚阴离子化合物正极材料产能众钠能源硫酸铁钠系路线,年产100吨,22年4月完成中试璞钠能源水系磷酸焦磷酸铁钠路线,中试中图表 NaVPO4F晶体
44、结构聚阴离子化合物结构与磷酸铁锂类似,循环性能好,但成本高、能量密度低、倍率性能差。聚阴离子化合物ab z化学式为NaxMy(XaOb)zZw (M为过渡金属原子,X 为磷、硫和钨等,Z为F、OH等) , 其中聚阴离子(X O ) n-承接磷酸铁锂的橄榄石稳定架构,因此具备良好的热稳定性、安全性、倍率性能和循环寿命,其中PO43和 SO43强的诱导效应和F-的强电负性可提升工作电压(3.4-3.8V),但聚阴离子化合物普遍导电性差,因此倍 率性能差、能量密度低(120mAh/g,170Wh/L),一般需要通过碳包覆提高电化学性能,目前磷酸钒钠体 系在聚阴离子化合物中性能最为优异,已小批量量产,
45、但成本较高。图表 NaFePO4晶体结构图表 聚阴离子化合物正极布局聚阴离子化合物原材料成本高,导电性差需碳包覆改性数据来源:一种聚阴离子型正极材料的制备方法,基于有机酸溶解法制备聚阴离子型钠电池正极材料的方法,东吴证券研究所20二次利用法磷酸铁锂 电池粉加酸 溶解氧化、调PH沉淀浸出液除铜检测 配液浸出渣含锂溶液煅烧脱水氢氧化钠 浸泡共混烧结正极 材料前驱体制备碳酸钠、过 渡金属氧化 物、磷酸钠90加热, 搅拌通入惰 性气体低温热处理:2- 5/min升温速 率升至200- 300,保温3h加入 碳粉搅拌 干燥得到前驱 体粉末冷 却正极 材料有机酸高温热处理: 2/min升温速率 升至400
46、-550, 保温10h碳酸钠(钠源)草酸(碳源)聚阴离子化合物合成方法包括有机酸溶解法、二次利用法等,需要使用碳包覆等改性手段提升导电性。有机 酸溶解法得到的混合溶液离子分布均匀,前驱体颗粒较小,干燥后的前驱体颗粒较小,无需进行破碎处理, 可直接高温煅烧制得相应的电极材料,热处理环节包括两步,对不同环节温度的精准把控是制备工艺的关键, 直接影响正极材料成品的性能。二次利用法则回收再利用废旧电池中的资源,有利于节约资源和环境保护, 以邦普循环的专利为例,该方法有利于钠离子及碳元素的嵌入,提高材料的比容量及导电性。图表 聚阴离子化合物制备工艺有机酸溶解法负极:使用无定型碳而非石墨,硬碳为主流,软碳
47、为辅助数据来源:钠离子电池无定形碳负极材料研究,东吴证券研究所21项目硬碳软碳结构前驱体生物质或其衍生物石油化工原料优点储钠容量较高缺陷少、成本低不足成本高、前驱体产碳率偏低储钠容量较低代表公司华阳股份钠离子电池的负极可分为硬碳、软碳和硬软复合碳,其中硬碳目前主流路线,储钠量高但成本也高。由于钠 离子半径大于锂离子,因此无法在石墨层间嵌入/脱嵌,因此其负极使用无序度大的无定型碳,可分为硬碳和 软碳两类(在2800以上可以石墨化的碳材料称为软碳,反之称为硬碳)。硬碳的优势主要在于储钠容量较 高,但前驱体一般为生物质或其衍生物,炭化后产碳率偏低,经济性略差。软碳的优势在于成本较低,前驱 体为石油化
48、工原料,其成本低于硬碳,并且其缺陷更少,软碳的层级结构更加有序,层间距更短,因此储钠 量较低。但由于软碳的克容量低于硬碳,因此目前行业内钠离子电池负极主要使用硬碳。图 钠电池负极对比硬碳纳米孔洞多储钠量高,用生物质前驱体经济性差数据来源:各公司公告,天津工业大学钠电分享会,东吴证券研究所22公司现状前驱体性能可乐丽量产植物基320mAh/g贝特瑞量产植物基350mAh/g佰思格量产植物基350mAh/g硬碳纳米孔洞多储钠量高,使用生物质前驱体成本高,目前压实密度较低,仅为石墨的一半。硬碳可认为是 难石墨化碳的统称,其微观结构是由弯曲的类石墨片堆叠的短程有序微区,各微区随机无序堆叠留下较多纳 米
49、孔洞。由于其往往具有较大的层间距(通常大于0.37nm),较多的纳米孔洞,以及较多的缺陷位点,因而可 以储存较多的钠离子,具有较高的比容量(320-350mAh/g),较低的储钠电压(平台电压0.1V),然而其 实际应用却受到压实密度低(0.9g/cm3),首周库伦效率低(低于90%),循环稳定性不足等的制约,硬碳 的微观结构将直接影响储钠能力,可通过调控碳化过程、掺入杂原子提升储钠性能,目前产业化瓶颈在于无 法找到廉价、适合大规模量产的前驱体原材料,国外高端产品价格约20万元/吨,国产产品价格在8万元/吨左 右,我们预计23年硬碳价格降至6万元/吨左右,远期降至4万元/吨以下。图表 硬碳结构
50、图表 硬碳企业布局硬碳工艺路线长,产品指标严苛,构效关系复杂数据来源:可乐丽,中科院物理所,东吴证券研究所23比表 面积振实 密度粒度 分布氧含 量层间 距晶粒 尺寸孔径 分布纯度首次 效率能量 密度功率 密度内阻循环 寿命安全 性电池性能材料指标原料预处理交 联固化中 温炭化深 度碳化表 面改性高 温炭化硬 碳硬碳工艺路线长,产品指标严苛,构效关系复杂,具备较高的Know-How壁垒。硬碳前驱体一般采用生物质 基(植物基),但也可以采用沥青、煤炭、酚醛树脂、作为前驱体,需要进行交联固化,但其容量较差。硬 碳合成工艺路线较长,构效关系复杂,流程分为预处理、交联固化、中温碳化、深度纯化、表面改性
51、、高温 碳化六步,其中关键难点在于交联固化+中温碳化、深度纯化(脱胶、脱脂)、及表面改性(包覆、掺杂), 具备较高的Know-How壁垒(高于石墨),最终的空心率、孔径一致性决定硬碳的容量,其很大比例取决于 前驱体本身性质,因此需要严格的原料管控,硬碳产业化关键是找到成本低的前驱体,此问题目前尚未解决。图表 硬碳工艺软碳成本低产碳率高,但缺陷少储钠量低数据来源:各公司官网,中科海钠官网,东吴证券研究所24图表 软碳结构图表 软碳企业布局公司现状前驱体性能华阳股份 中科海钠22年投产2000吨煤基220-230mAh/g图表 中科海钠电芯特性(软碳负极)特性参数能量密度145Wh/kg(铅酸40
52、的三倍)低温性能-20C/-40C容量保持率90%/78%充电速度12分钟充满90%电芯成本0.36-0.4元/Wh软碳使用沥青/煤炭作为前驱体成本低、产碳率高,但储钠量相对较低。软碳为可在2800下石墨化的非晶态 材料,也成为可石墨化碳,其具备更高的电导率和倍率性能,但由于结构更加有序,缺陷更少,层间距更短, 克容量较低(220-230mAh/g)。制备软碳的前驱体包括石油化工原料及下游产品,如煤、沥青、石油焦等, 中科海钠通过裂解无烟煤制备的软碳具备较高的无序度,产碳率高达90%,储钠容量达到245mAh/g,循环 稳定性优异,具备较高的性价比。软碳制备工艺简单,煤基负极目前最具性价比数据
53、来源:一种改性软碳负极材料及其制备方法,一种煤基钠离子电池负极材料的性能改进方法及其应用,东吴证券研究所25沥青、石油焦等无烟煤回转窑低温预氧化:300-500空气高温碳化炉高温热处理:1100-1500氮气气氛反冷却至室温软碳负极材料气氛反应1-5h应3-9h中石化石油焦负载沥青 软碳材料破碎 处理700-900碳化 4-6h加入有机溶剂混合均匀 干燥950-1400惰性气氛共碳化4-6h气相 包覆中间相沥青软碳负极 材料1150-1450碳 化 6-8h前置碳化软碳制备工艺简单,煤基负极为目前最具性价比的负极材料。软碳一般使用煤、沥青、石油焦等化工原料, 加入沥青、石油焦等材料进行包覆改性
54、。中科海钠采用煤基路线制备出高性能、低成本的软碳材料,其将无 烟煤和沥青等混合后进行低温预氧化+高温热处理,使沥青熔化后包覆在炭材料表面,其中低温预氧化对碳层 间距有关键作用,预氧化交联度大,层间距明显升高,高温热处理需注意保证软碳不发生石墨化。中石化工 艺前置碳化过程要求较为严格,需要经过两次热处理,利用常规的中间相沥青来进一步共碳化改性软碳材料, 提高其倍率性能同时保证容量和效率,直接用中间相沥青改性不没有引入多余杂质,对材料的性能影响小, 但整体成本较高。图表 软碳负极制备工艺中科海钠无负极金属:集流体任名义负极,同时实现降本+补能数据来源:电池联盟,东吴证券研究所26无负极金属技术即集
55、流体作为名义负极,无需添加活性材料,可降低电芯成本,提升电芯能量密度。宁德时 代21年6月申请无负极钠离子电池专利,指电池中不添加负极活性材料,仅采用集流体作为名义上的负极,该 集流体不具备负极的功能,只有完成首次充电后,负极集流体表面形成金属层才是真正意义上的负极。和传 统电芯相比,无负极钠金属电池不需添加活性材料,大大降低了电芯成本,提升能量密度,同时集流体上不 需要预先涂覆/沉积高活性的钠金属,也提升了电芯的制造可行性和安全性。该技术难点在于电芯首次充放电 后钠金属沉积厚度的控制,防止后续循环中钠聚集现象。目前瓶颈在于:钠原子在集流体表面沉积需要更高 的过电势,容易导致钠的不均匀沉积,加
56、剧和电解液的副反应,同时沉积过程会消耗电池中的活性钠,因此 技术壁垒较高,需配合补钠、集流体修饰等方式不断优化。图表 无负极金属电池示意图图表 无负极电池结构对比图锂离子电池(左) 无负极电池(右)合金类负极:比容量高,体积膨胀显著,循环性能较差数据来源:钠离子电池科学与技术,东吴证券研究所27合金类负极比容量高,但体积膨胀显著,循环性能较差。碳基、钛基、有机类材料的储钠位点优先,可逆比 容量较低,而钠可以和许多金属(Sn、Sb、In)形成合金,合金类负极储钠比容量高、反应电势相对低(电 池电压高),但缺点也很明显,即嵌钠和脱钠前后体积变化明显,再循环过程中发生粉化,比容量快速衰减, 实际应用
57、中比较困难,缓解钠脱嵌时体积变化是合金类负极的关键问题。合金类负极需采取改性策略缓解体积膨胀问题,目前进展不理想。合金类负极改性策略有碳包覆、微米化/纳 米化、引入缓冲基体材料、优化黏结剂、电解液添加剂等方式。工业化应用角度讲,Sn和Sb与碳的复合物最 具应用前景,其制备方法相对简单,但目前处于设计开发阶段,具产业化应用仍需较长时间。图表 合金类材料的理论比容量,体积膨胀率与合金化产物材料理论比容量mAh/g体积膨胀率%与Na合金化产物Sb660293NaSb,Na3SbSn847423NaSn5,NaSn,Na9Sn4,Na15Sn4P2596291Na3PBi385250NaBi,Na3B
58、iPb485365NaPb3,NaPb,Na5Pb2,Na15Pb4Si725148NA00.76SiGe369200无定形态电解液:与锂电池类似,高碱度/电压带来更高要求钠离子电池的电解液与锂离子电池电解液类似,但高碱度、高电压带来更高的要求,其中配方为核心壁垒。电解液主要由溶剂、溶质和添加剂构成,三者共同决定电解液的性质。溶剂方面,钠离子电池的主要为酯类溶剂和醚类溶剂,其中环状和链状的碳酸酯(EC)最为常用,介电常数 高(溶解钠盐能力),离子电导率高和抗氧化性好,但黏度较高(倍率性能差);醚类溶剂很少在锂电池中 被使用,但与钠电池的兼容性较好,其黏度较低,但介电常数较低,抗氧化能力较差,在
59、高电压下易分解, 实际应用中受到一定限制,两种溶剂经常混合使用。数据来源:钠离子电池科学与技术,各公司公告,东吴证券研究所28图表 国内外各厂商六氟磷酸锂产能图表 溶剂优缺点总结种类优点缺点发展状态电解液 率和抗氧化性好、成本低碳酸酯 介电常数高、电导 黏度较高(倍率性能差)广泛使用醚类电 解液黏度高(倍率性能 介电常数较低、抗 应用受一定限制,好)氧化能力较差、高 常与碳酸酯混合使 钠电池兼容性能好压易分解用公司2021年底2022年底2023E年底韩国厚成5,0006,0006,000森田张家港5,0007,0007,000关东电化4,5004,5004,500瑞星化工2,1002,100
60、2,100多氟多19,00055,00055,000天赐材料32,00052,00095,000金牛化工1,5001,5001,500江苏新泰材料8,24013,50023,500九九久6,0006,0006,000石大胜华4,0004,0004,000赣州石磊4,0004,0004,000永太科技8,00018,00038,000湖北宏源5,0005,0005,000东莞杉杉2,0002,0002,000滨化股份1,0001,0001,000其他4,0006,0008,000外资产能合计(吨)14,50017,50017,500国内自主合计(吨)89,740163,000238,000合计1
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