高分子化学习题集汇编

1、）。）。A.B.C.A.B.C.A.B.C.A.B.eLC.A.B.C.A.B.eC.A.B.C.）。A.B.C.）。A.B.C.ABABAABAB(B)ABAABAABAABBABAB,B)ABAABAA.B.ABBABBABBAB）。AB(PET)AABABS_D_ABBABAAAABAB.3.B.C.4.MB.C.()。A基本相同B.不一定相同和两单体进行自由基共聚合反应时，的活性(的活性。A大于B.小于C.等于在甘油和邻苯二甲酸酐反应系统中，F(),()。AFB.FC.不存在碳碳正常键角为10928，三、四元环键角比正常键角()，环张力()而()稳定。A大B.小C.不比较丙烯在TiCl

2、Cl引发聚合，聚合物的立构规整度和聚合速度还决定于()。A两组分的组成和搭配B.两组分的适宜配比某一组单体对和在自由基型引发剂存在下能进行()反应，所得产物为()。A嵌段共聚无规共聚物B.交替共聚E.嵌段共聚物C.理想恒比共聚F.交替共聚物在某特定的自由基型聚合中，反应小时后，测定了引发剂C在某特定的自由基型聚合中，反应小时后，测定了引发剂C和的IA既能溶胀又能溶解B.只能溶解C.不溶胀不溶解I分别为和，所以C的半衰期比的半衰期()。A短B.长C.相同丙烯配位聚合常用引发体系是()。ATiClClB.LiRC.K苯乙烯分别在三种极性不同的溶剂中，以试剂引发聚合。反应温度均在,(出现下列现象：聚

3、合速度、产物分子量、产物立构规整度各不相同，所以此聚合是按)(进行的。A阴离子型聚合机理B.自由基聚合机理C.缩合聚合机理f投料，为了得到较为均一的共聚物组成，可采用（）方法控制。A补加活泼单体B.控制转化率一次投料rr附：rrr在共聚反应中，二单体能否很好共聚，主要取决于（）A.反应条件和单体活性B.参加反应单体的活性和其比例C.参加反应单体的活性或极性的匹配加料方式和单体的匹配开发一聚合物时，单体能否聚合需要从热力学和动力学两方面进行考察。热力学上判断聚合倾向的主要参数是（）A.聚合上限温度B.聚合热C.聚合熵A.B.E.F.A.B.E.F.BF+HA.B.E.F.A.B.下列单体进行自由

4、基聚合时，分子量仅由温度来控制而聚合速率由引发剂用量来调节的是（）。A.B.C.Cl在自由基共聚中，具有相近、e值的单体发生（）。A理想共聚B.交替共聚C.非理想共聚）。A阴离子聚合的值大于自由基聚合的值B阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度C阴离子聚合的值和活性种的浓度都大于自由基聚合的值和活性种浓度阴离子聚合没有链终止BAB_C_AB1BA.B.A.B.(B)ABAABA)ABeABA)ABABeAABABABABABBABBABBABABBABAA.B.e大于（）。eA.B.AA.B.MBAAAABAAABAB+AABABA(A)BABBABA;B_B_ABA）A.B.BABAA

5、BAAABABABABABABBABABAABABABA.BuLiB.TiClAlRBF+H）。A.B.dA.B.A.B.A.B.A.B.ABA.B.BBA.B.BABBABABABAABA.BuLiB.AlCl+H+(B)AB(A)BBA.BuLiB.TiClAlRBF+HABABBuLi+ABBABBABBABAABAABBABABABBABA.B.KA.B.EtEtrEpBA.B.C.AA.B.BA.B.A.BuLiB.TiClAlRCFBA.B.AA.B.A.B.BFA.B.AA.B.A.BuLiB.AlClBA.B.AAB.AATiClTiClBTiClTiClISIBSB/TiCl

6、TiClCl(B)/TiClTiClClAA.B.A.B.BA.B.AABA.B.ABBAAB(AABABAABABABABABBABBABABBABBABABAABABAABABSABBA.B.AA.B.A）A.B.BA.B.A.B.BA.B.A.B.）（）（）（）（）（）。BA.B.BA.B.BA.B.A.B.B.A）。A.B.A.B.BA.B.AA.B.BA.B.BA.B.A.B.rtA.B.A.B.C.1.5.6.8.9.线型缩聚物分子量控制的手段是。已知单体和进行自由基共聚合反应时，的活性的活性。-一般，引发剂可使聚合，而烯丙基镍型引发剂-则可使聚合。及分子量)反应时间的关系如下图，

7、该反应是聚合反应。高压聚乙烯分子结构中含有较多的支链，是由于反应的结果。可逆平衡缩聚反应机理的特点是。满足理想共聚的条件是。实验测定凝胶点通常是通过观察体型缩聚过程中出现的现象，把定为凝胶点。，单体是，引发剂是，乳化剂浓度。能进行阳离子聚合的单体有三类，即,例如；，例如。聚甲基丙烯酰胺在强碱性溶液中的水解反应只能进行到，原因是。聚合物的立体异构现象可分为及两类。及分子量)反应时间的关系如下图，该反应是聚合反应。合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚平衡常数大，在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许的水分含量前者比后者。单体的聚合上限温度越高，表示单体越聚合。与其它聚合方法相比，乳液聚合在

8、调节分子量和反应速度方面的特点是。引发剂的半衰期)是指。对于一般聚合动力学，着重研究、；对于共聚合，则要研究、；对于配位聚合反应，则首先考虑。缩聚反应通常须在较高温度和较长时间下才能完成，往往伴随有一些副反应，如，等。线型缩聚物分子量控制的手段是，。已知的e，的e，两单体易（），的取代基的推电子性较的（）。A交替共聚B.理想共聚C.非理想共聚强E.弱。A既能溶胀又能溶解B.只能溶解C.不溶胀不溶解涤纶树脂的醇解是()反应。A化学降解B.聚合度相似C.功能化AB.AB.AB.AB.IIIII()I的活性。A小于B.大于C.等于两种分子量为万，分子量分散指数为的尼龙树脂样品，它们的物化性能()。A

9、基本相同B.不一定相同；它的表示方法有。缩聚反应中，聚合物的分子量随反应时间的延长而；加聚反应中单体的转化率随反应时间的延长而。根据活性中心的不同，加聚反应可分为。共聚反应中，若两单体的竞聚率为零，产物为；两单体的竞聚率远大于，产物为。根据均聚物链节在空间的排布方式，均聚物可分为。加聚物的化学组成与单体；缩聚物的化学组成与单体。自由基聚合反应由等基元反应组成。等活性理论是指。乳液聚合中，体系的组成为。聚合物的降解有等类型。三大合成材料是，其中聚乙烯是，顺式-聚丁二烯是，聚对苯二甲酸乙二醇酯是。等物质量配比的缩聚反应中，如果一种单体为单官能度，所得产物为；一种单体为二官能度，一种单体为三官能度，

10、所得产物为。两种单体均为二官能度，但其中一单体大大过量，则所得产物为。实施聚合的方法有。共聚物中，根据二单体的连接方式，共聚物可。根据均聚物中单体的连接方式不同，可分为结合，这种结构称为。加聚反应中，引发剂的浓度与反应速率成；与聚合物的分子量成C.C.。稳态处理是指。悬浮聚合中，体系的组成为。聚苯乙烯可由三类聚合反应制备。聚合物的热降解有等情况。下列单体中适于自由基聚合的有_，阳离子聚合的有_，阴离子聚合的有_，配位阴离子聚合的有_。A.B.乳液聚合和其它聚合方法之间有一个及其重要的动力学上的区别是_。在离子型聚合中，活性中心离子和反离子可有几种结合方式并处于平衡状态：_。_和_烯聚合的催化剂

11、是_和_和_构成。(I)、(II)和(III)比较，最易发生氧化降解的是_，因为存在活泼的_。用乙二醇和对苯二甲酸制备聚酯，最后缩聚需在高温高真空下进行，目的是_，生产尼龙66，先制得66盐的目的是_，再加入少量的一元酸，目的是_，估计最后产物的端基是_。阻聚剂、缓聚剂和链转移剂（分子量调节剂）共同作用原理是，主要区别是。能进行自由基聚合的单体有、。能进行阳离子聚合的单体有、。能进行阴离子聚合的单体有、。已知和的，e，e比较两单体的共轭稳定性是大于。比较两单体的活性是大于大于的大于的。合成高聚物的几种聚合方法中，能获得最窄分子量分布的是聚合。=0ABEA.B.E.F.一般的高聚物是同一化学组成

12、，而分子量不等和结构不同的同系物的混合物，这种现象称为高聚物的性和性。下列单体中适于自由基聚合的有，阳离子聚合的有，阴离子聚合的有，配位聚合的有。A.B.C.C.在自由基聚合中，由于特殊的反应机理，聚合具有能同时获得高分子量和高聚合速率两者的优点。单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。在无引发剂和一般温度、压力的条件下，乙烯和丙烯不能聚合，这属于问题；而-甲基苯乙烯在100以下不加压就无法聚合则属于问题。顺丁烯二酸酐和苯基乙烯一般很难自由基均聚是因为所致；但两者却能容易共聚是因为。在不加稳定剂情况下，聚苯乙烯的热氧稳定性必聚丙烯；高压聚乙烯的热氧稳定性比低压聚乙烯，这是因为。线型缩聚的必要

13、条件是，充分条件是；体型缩聚的必要条件是，充分条件是。尼龙的分子式是、重复单元是、结构单元是。、阴离子聚合的有、配位聚合的有。A.A.B.ClC.在自由基聚合中，具有能同时获得高聚合速率和高分子量的实施方法是。在不加稳定剂情况下，聚丙烯的热氧稳定性比聚乙烯。这是因为。催化剂至少由两组分，即和构成；例如丙烯配位聚合的催化剂是和构成；而乙烯配位聚合的催化剂是和构成。线型缩聚的核心问题是；体型缩聚的关键问题则是。所有缩聚反应所共有的特征是。在芳香烃溶剂中，以丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合，发现引发速率和增长速率分别为正丁基锂浓度的级和级表明引发和增长过程中存在着平衡。聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解

14、程度一般在以下，这是因为。，单体结构单元是。下列单体中适于自由基聚合的有，阳离子聚合的有，阴离子聚合的有，配位阴离子聚合的有。A.B.乳液聚合和其它聚合方法之间有一个极为重要的动力学上的区别是。CHCH(I)、C(II)和最容易发生氧化降解的是C(III)比较，。TTgTTm:.HLBPETPET，称均聚和共聚链增长速率常数之比、理想恒比共聚、交替共聚、，则，采用1.2.3.4.5.结构单元稳态处理笼蔽效应自动加速效应恒沸共聚点临界胶束浓度官能团几率效应活性聚合物定向聚合重复结构单元活性聚合动力学链长官能团等活性理论临界胶束浓度聚合物分子量多分散性单体竞聚率体系平均官能度聚合物降解反应缩聚反应

15、凝胶点重复单元动力学链长活性聚合物聚合物老化凝胶效应配位聚合单体竞聚率体系平均官能度聚合物分子量多分散性热固性树脂平均官能度配位聚合动力学链长配位聚合聚合物老化热固性聚合物重复单元热塑性聚合物摩尔系数动力学链长结构单元竞聚率平均官能度定向聚合,),C=p立构规整性；动力学链长；值；临界胶束浓度；定向聚合；凝胶点；诱导分解；邻近基团效应。聚合上限温度；凝胶效应；引发剂效率；竞聚率；等规度；活性聚合；配位聚合；几率效应。链节开环聚合聚合物的降解反应遥爪聚合物乳液聚合诱导分解聚合物分子量的多分散性缩聚反应凝胶点单体竞聚率配位聚合聚合物等规度体系平均官能度重复结构单元引发剂功能高分子缩聚反应乳液聚合组

16、合方程,.,M,w,.：p=p,：p=p,乳化剂的临界胶束浓度：乳化剂能够形成胶束的最低浓度，称为临界胶束浓度，记作。,CompoundMonomerMonomerXnTg）：）：,M,w,.TgREEIIPCH(CHH(CH+(CHCHCHCHA,BAB+2+BFLiAIBN甲基丙烯酸甲酯在下也能顺利进行热聚合。（）丙烯腈在催化下很快进行阳离子聚合。（）异丁烯在低温及TiCl）苯乙烯在水介质中以LiC为催化剂进行聚合。（）醋酸乙烯酯单体均聚时，若加入极少量苯乙烯则聚合速率大大增加。（）阴离子聚合中，所选用的溶剂的介电常数或电子给予指数越大，则聚合速率也越大。（）增加单体活性的取代基也会增加相

17、应自由基的稳定性。（）自动加速效应使聚合物分子量分布加宽。（）尼龙分子链中的结构单元也就是重复单元。（）rrrrrrrrr7.三取代或四取代的乙烯一般不能聚合，故四氟乙烯很难聚合。RLi,RNa,RKR相对分子质量：重复单元的相对分子质量与聚合度的乘积即为高分子的相对分子质质量分布，可用重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值表示其分布宽度。,=CCHCHCHCHCHCHCHCHCHCCCHCHCHCCHCHCH+COCOCOCOFFCCFFFFCCFF+CCCHCHCHCH+CHCHCOCOCHCH(CH+(CHCOCOCl+CHCHCHCCHCR+=28=86=68=52:.共缩聚：在均缩

18、聚中加入第二种单体或在混缩聚中加入第三甚至第四种单体进行的缩聚反应。i.,m=2m=2m=3m=2gMgMNmMNminiii:+=50=1/=K+=33=1/n=1+/1+）。bd:COCOa、COCH、CHCHCHeeeeCF:CF:）带有:CC+C+CC+CCC（）醋酸乙烯CHCHCH+CHCCHCHCCHCH链增长CHCHCCHCH+CHCHCHCHCCHCHCH链终止CHCHCCHCHCHCHCHCCHCHCH+CHCHCCHCHCH（）甲基丙烯酸甲酯CHCHCHC+CHCCOOCHCHCHCHCCHCCOOCHCCHCCHC+CHCHCHCHCOOCHCHCCOOCHCHCHCHC

19、HCCHCCCOOCHCOOCHCOOCHCOOCHCHCHCHCHCH歧化CCHCCCHCOOCHCCHCCOOCHCHCHCOOCH偶合CH+CHCHCOOCHCCHCCOOCHCHCHCCHCHCCOOCHOCOCHCHCHCHCHCCCHCCHCCHCCCCHCHCHCHCCCHCCCHCCHCHCHCHCHCCHC+CHCCC无单体+CC+COCCC+C+2+S+SOSO+SO+SO3CC+CHCC+CHC+CHCHRpIRpRpIRpIRpIRpIRpRpRpi+R+R+R+Rpn=Ri+RpRp=p=pi=pi=piRii当反应体系为互不相溶的非均相体系时，整个聚合反应在异相中进

20、行，反应形成的聚合物在一开始就从体系中沉析出来，链自由基包裹在长链形成的无规线团内，合物不溶于单体，在很低转化率下就产生自动加速。pBF+p=+=+I+=+习题CCCOCCCCC+FeCCH+FeCCH+FeCC可引发以下五种单体进行自由基聚合。CHCHCHCHCHCHCCHCCHCHCCHClCHCHCHCHCHCHCCHCCHCCHCCHCHC六种单体进行阴离子聚合。BF+CCCCCLiABA+BA+A+BRRRR+R+CCC+LDPEl）：(CH(c)RR+R+RO+R+R+=T解：在氧化丙烯的负离子开环聚合过程中，由于存在副反应如交换反应、向单体的转移反应等，使得聚合物的相对分子质量降

21、低，仅能得到低聚物。具体原因如下：R+RCHCHCHCH+CHCHCH+MCHCHCHCH+CHCH+CHCHCH+CHCHCH+R+R+)R(CHCH+R(CHCH)R(CHCH)+)R(CHCH)+BFBFBF+BF+CLiBF+SOCLiCLiC+CHCHCHbCHCCHCH+CC(CH(CH)+CLi+(CH)+C(CH)(CH)Li+(CH)CO(CH+C(CHC)Li+CCO(CHCO(CH+CCCCO(CH+C(CHCO(CH+C(CHLi+Li+(CHLi+(CHCO(CHCO(CHC+(CH+(CHC)SiOCLi+)SiOC(CHLi+dSLiLi+CHeCHCCHCHSL

22、i+CHCLi+CCCHLi+CHBFBF+BF+BFCHCH+BFBF+CH+BFb+CHBF+BF,HSOCC+BF,HSOBF,HSO+BF+BFBF+BF+BF+OBF+BF）。C(CH+C(CHb+CO+CC(CH)+(CH)C+(CHC(CH)bCHCOCCHCHCHd)eCHCH(CH)SiCH)解：（C(CH)COCOCCOCOCbCHCO)COCCnHnHC(CH)d(CH)e)CHCH(CH)SiCH)C(CHRCOClC(CHCORCCCOR+C+CO(CHCORCCCO(CHCOR+.CHCHCCHCHCHCHCOCHCCHCHCOCHCCHC，求最终npKnppnKp

23、nwKw/LwA聚醚醚酮dEd=1l/bprrTiClE=FFF）和丙烯酸甲酯（BFeeeIe.eABS/为什么在缩聚反应中要用反应程度描述反应过程而不用转化率？在自由基聚合反应中，何谓自动加速效应？试讨论其产生的原因及促使其产生和抑制的方法。试举例说明阴离子活性聚合可制备有实用价值的嵌段共聚物的实例，并作简单说明。举例说明在合成聚酯的反应中，影响缩聚物分子量的主要因素。如何对共聚物的组成进行控制？ClClCl有机玻璃丁苯橡胶(SBR)顺丁橡胶高密度聚乙烯涤纶以引发苯乙烯单体聚合为例，试述自由基聚合机理，并写出其各基元反应的方程式。在自由基聚合体系中，影响产物分子量的因素是什么？化学组成和平均

24、聚合度相同的高聚物，其物性相同吗？为什么？在聚合物的各种合成方法中，凡是使其聚合反应速度提高的因素必然伴随着其分子量降低，这种说法对吗？为什么，举例说明之。聚合物的老化与共聚合物本身结构有很大关系，那么在聚合物的合成过程中应注意哪些问题？举例说明。MFF在氯乙烯)和丙烯腈)的共聚反应如何描述自由基聚合和缩聚反应进行的程度？哪些类型的聚合反应中，聚合物分子量与聚合时间无关？哪些类型聚合反应中，聚合物分子量随聚合时间延长而增大？大于5的涤纶树脂，试问生产上应采取怎样的工艺措施？说明其理由。什么叫聚合物分子量的多分散性？如何表示聚合物分子量的多分散性？用乙烯聚合速率的主要因素。已知在氯乙烯与醋酸乙烯

25、共聚时，若要合成含氯乙烯的摩尔分数的组成均匀的氯醋共聚物，采用什么原料比？并分析如何保证所得聚合物组成的均一性。下列各聚合反应中，单体转化率和聚合物分子量的关系相当于图的哪一个图？苯乙烯的自由基聚合苯乙烯的活性阴离子聚合己二酸和己二胺的缩聚用聚丁二烯橡胶、苯乙烯及为原料，加热后将会发生哪些主要的化学反应？用化学方程表示并说明其化学反应的类型。单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑，在无引发剂和一般温度、压力的条件下，乙烯和丙烯不能聚合，甲基苯乙烯在常压下能够聚合，但在下不加压就无法聚合，乙醛在常温常压下也不能聚合，请解释其原因。将的萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入的苯乙烯，溶液的总体积为1L

26、(升)。假如单体立即均匀混合，发现秒)内已有一半单体聚合。计算在聚合了和时的聚合度。推导共聚物组成微分方程时有哪几个假定？说明为什么这个方程只能应用于低转化率？对二烯的均聚物和共聚物的制备而言，为什么阴离子聚合体系优于习惯常用的自由基聚合体系呢？举例说明。典型乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后为什么自由基连锁聚合反应所得聚合物的分子量分布要比逐步聚合反应更为复杂些？作必要的理论分析。自由基聚合反应速度曲线一般如同曲线所示呈型，怎样才能使聚合速度平稳，聚合速度曲线变成曲线所示的均速聚合？试推导引发剂引发自由基反应速率方程。与线型缩聚反应相比较，体型缩聚反应有哪些特

27、点？典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。比较自由基聚合与离子型聚合在引发剂种类、单体结构、溶剂的影响，反应温度，聚合机理，阻聚剂种类等方面的差别。使苯乙烯预聚至转化率。然后流入聚合塔，塔内温度从递升至，最后熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。在线型缩聚中，获得予定的较高分子量产物的两大关键是什么？线型缩聚物的合成须掌握哪些共同的基本原则？问：e值的大小与单体结构的关系如何？e四、写出两个线型缩聚反应的实例方程式，并说明缩聚反应的机理。五、苯乙烯和氯乙烯分别进行自由基均聚合中，试

28、比较并扼要说明下列问题：A两种聚合物的序列结构C聚合物的支化程度B.链终止方式自动加速现象E采用过氧化物类引发剂时，引发效率的大小苯乙烯和乙酸乙烯酯的自由基聚合中，试比较并扼要说明下列问题：两种聚合物的序列结构链终止方式聚合物的支化程度自动加速现象采用过氧化物类引发剂，引发效率的大小。将、PE、三种聚合物进行热降解反应，分别得到何种产物。从反应机理说明为什么自由基连锁聚合反应的分子量分布要比逐步聚合反应的分子量分布宽？在哪些因素影响下会导致分子量分布变宽？作必要的理论解释并提出可用来减少分子量分布变宽的措施？缩聚反应的平衡常数主要由何因素决定，试讨论在不同平衡常数范围内影响缩聚物分子量的主要因

29、素。在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入少量的苯乙烯会出现什么现象？为什么？试从单体、引发剂、聚合方法及反应特点等方面对自由基、阳离子和阴离子聚合反应进行比较。与线型缩聚反应比较，体型缩聚反应有哪些特点？从必要性和可能性说明为什么在高分子合成工业中，缩聚的本体反应（指熔融缩聚）是用得最为广泛的实施方法而自由基本体聚合反应却较少采用的原因。并各举一例说明之。,F自由基聚合生产的聚乙烯与配位聚合生产的聚乙烯在结构与性能上的主要区别是什么？为什么有此区别？生产尼龙时，为什么工业上采用先成盐后缩聚的工艺过程？缩聚反应中控制反应程度能否有效的控制聚合物的分子量？为什么？为了制造，再投入，按相反顺序得不到

30、嵌段物，如何解释？什么叫活性聚合物？为什么阴离子聚合可以得到活性聚合物？试从热力学角度分析烯类单体的加成聚合反应为不可逆聚合反应。什么叫凝胶点？凝胶点的预测对体型缩聚反应过程的控制有何指导作用？共聚方程（F共聚方程（F=）能否用来计算转化率为或时的RliPK16和尼龙66生产中为什么要加入醋酸或已二酸作为分子量控制剂？在涤纶树脂生产中为什么不加分子量控制剂?在涤纶树脂生产中是采用什么措施控制分子量的？2用图示的方法，比较在自由基聚合和逐步聚合中：（1）单体转化率与反应时间的关系；已知在自由基聚合反应中，许多单体在瞬时就能形成分子量达数万甚至数十小时，甚至更长时间？:列出氯乙烯平均聚合度的数学表

31、达式，并讨论什么是影响氯乙烯平均聚合度的主要因素。生产上若要提高聚氯乙烯的分子量，但又要保持其聚合速率基本不变，可采用什么控制方法？并讨论采取这种控制方法的理由。聚氯乙烯大分子链中单体单元的连接方式如何？为什么会出现这种连接方式？r(rr(r:rrr共聚物组成？为什么？若原料组成:=:克分之比)时，试计算其起始共聚物组成；若要使此共聚物组成在聚合过程中维持不变，可采用什么控制方法？并说明采用这种方法的理由。在经典的乳液聚合中：（）自由基在单体液滴中产生，（）聚合反应在乳胶粒内进行；（）聚合反应在转化率时就停止；（）有高的聚合速率同时也有可能获得高的分子量。（一）典型乳液聚合的特点是持续反应速度

32、快，反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。行的。（一）苯乙烯和氯乙烯的自由基聚合中，试比较并扼要说明下列问题：两种聚合物的序列结构链终止方式聚合物的支化程度自动加速现象采用过氧化物类为引发剂时，引发效率的大小；（二）一个未知单体能够进行聚合。试讨论如何在实验上判断其聚合反应机理（自（三）烯类单体的自由基聚合中，欲缩短聚合周期又要保证质量，你认为可采取那些有效措施？其理论依据是什么？（一）苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯在相同条件下进行自由基本体聚合中，试比较并扼要说明下列问题:两种聚合物的序列结构链终止方式聚合物的支化程度自动加

33、速现象采用过氧化物类引发剂时，引发效率的大小ABSABS（/+bdeCHCHHO(CHCHCHCH(CH+HOOC(CH)bd+OCFnTi110/Na/PMN/ppp；（；（）（；（K2+；（；（）、（），或（,nCOOCHCHOOCIUPACCO(CHIUPAC选择与填空题AIBN,(A)(B)解答：（B,解答：（(rr(rr(r.问答题,;、聚乙烯(PTFE)(PET)(VF),;,KK,=K,，则,K,K有机玻璃热解聚时.+当混有PVC时有+Cl+ClTiClTi),R),Ti,聚合物制备PET）（+mPETCFAlClCl+nn/O/nBULi水。（M,MMM:MMMMMMMMMpp

34、,ILiMIIMMLM,p,/p,/Cl:,Nbbbeb-d分）：CCClClOnClClnnnnn+nN,2.答：答案：（,.,.,16.答：一适合阳离子聚合，CH3为供电子基团，CH3与双键有超共轭效应。二适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基并兼有共轭效应。电子的容易流动和极化44.答：（1）自由基聚合（2）线形缩聚（3）自由基聚合(I)p:(I)p(I)p(I)051p(I)p(I)pEp,Ep+BF+BF+BF+Np100200/能同时提高聚合速留有乳化剂和其他答、（=1F=1FF,=F111pRi）、（=FeABC7.:）：答：（）、）、解答：（解：（答：（,./=dr+dr+,+,

35、+2,Mg+2,+,+,Cl,-,-,CCC+,+C+=0nnnnnn,+ABSK,K2K+,物。（+mpnpd=didp=pp=ppi=ppd/(I)/(R)nnnCCCCCCCC顺式聚丁二烯（CCCCC+CCHC+CHCCHCCCHCCC+COCC+C+CCHCC+C+CC（)C)C+CC+（nn（结构单元结构单元iiiiiiiiiABS,/pp结构单元重复单元2+2+K+2+3+2+3+CCC+C+C+n+,:2.=CA1.2.,引发剂半衰期与温度常写成下列关系式式中常数A、B与频率因子、活化能有什么关系？资料中经常介绍半衰期为和的分解温度，这有什么方便之处。过氧化二碳酸二异丙酯半衰期为

36、和的分解温度分别为和，试求A、B两常数。以)为原料合成聚酯树脂，若反应过程中羧基的离解度一定，反应开始时系统的为，反应至某一时间后值变为。问此时反应程度p是多少？产物的是多少？的酯化平衡常数均分子量为的涤纶树脂，试求反应釜内所允许的乙二醇的最大蒸汽压乙二醇的饱和蒸汽压。，用的萘钠使浓度为的苯乙烯聚合，计算聚合物的平均聚合度。在下苯乙烯以AIBN为引发剂引发聚合。若无链转移反应，以双基结合终止生成聚合物，根据下列数据计算平均聚合度。(自由基寿命秒,。以正丁基锂与少量苯乙烯在己烷溶液中制得活性聚苯乙烯种子。若取该种子摩尔和升，分钟内单体的一半转为聚合物，试计算值。乙二醇和对苯二甲酸的缩聚平衡常数)

37、,使两种单体的摩尔比为：，要制得数均聚合度为的聚酯，试计算体系残留的水分应控制在多少？（）以为原料合成聚酯树脂，若反应过程中羧基的离解度一定，反应开始时系统的+是多少？是多少？聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度基本上无关而仅取决于温度？试分析反应程度对平均聚合度的影响。等摩尔二元酸和二元醇缩聚，另加醋酸，或时，聚酯的聚合度()是多少？计算等物质量己二酸和己二胺在反应程度为时的数均聚合度和数均分子量。在生产丙烯腈苯乙烯共聚物(AS树脂)时，所采用的丙烯腈)和苯乙烯)的投料重量比为:。在采用的聚合条件下，此共聚体系的竞聚率。如物组成的均匀性。以等摩尔比的二元醇和二元酸为原料于某温度下进行封管均相聚

38、合。试问该产品最终的是多少？已知该温度下反应平衡常数为。)与醋酸乙烯)共聚得到以聚氯乙烯为主的氯醋共聚物。已知在下上述共聚体系的，试具体说明要合成含氯乙烯重量分数为的组成均匀的氯醋共聚物应采用何种聚合工艺？用亚麻仁油酸、邻苯二甲酸、甘油、丙二醇缩聚制备醇酸树脂,其原料的摩尔比为，试计算：该体系。该体系能否发生凝胶化。用的丁二醇同的己二酸反应，希望得到Mn5000的聚酯：求获得该分子量的聚酯的反应程度。若加己二酸数Mn5000pf应程度是多少？附：pf苯乙烯在下，AIBN存在下引发聚合，测得Rp,，偶合终止，忽略向单体链转移，问：动力学链长？引发速率Ri？p=g/mol苯乙烯用三种方法在0下聚合

39、，条件如下:IIII问:、II、各为何种聚合方法若的起始聚合速率Rpo，II、的Rpo表示）多少苯甲酸加到等摩尔的已二酸和已二胺中能得到聚酰胺的分子量为，反应程度为？等摩尔二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数为，在密闭体系内反应，不除度达到，须将降低到怎样的程度聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度基本上无关而仅取决于温度？试分析反应程度对平均聚合度的影响。BFLi+CNa+Li+Li(BFBF+(BF(BFAlClAlCl+(AlCl(AlCl+(AlCl(AlCl+(AlCl(AlCl+(AlClC(AlClC+AlCldtdMdtipi+RRRR/R+极化RRLiRLiRLiRLiRLiRKR

40、Li分离和鉴定全同聚丙烯？、等都会发生剧烈的反应，从而破坏引发剂，所以聚合物体系需保持干燥，所需试剂均须脱、处理。溶剂不能含活泼氢和有害的杂质。为防止空气的进入，聚合须在高纯保护下进行。残存的引发剂可以通过加、醇和鳌合剂来脱出，随其中常用的方法是沸腾庚烷萃取法合光谱法。答：（R+R+RRX+RXR解：（5.分别叙述进行阴、阳离子聚合时，控制聚合反应运速率和聚合物分子量的主要方法。解：进行离子聚合时用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方例如R1苯调代聚合物的分子量。阳离子极易发生发生链转移反应。链转移反应是影响聚合物分子量的主要因素，而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温

41、度来控制聚合物的分子量。有时也通过加入链转移剂来控制聚合物的分子量。解：（:pdM(MMdMpMI,pL/MM/I+NO2XXI=+C+CsMTHFRLi,.,AlClAlCl+(AlCl(AlCl+CC(AlCl(AlCl+(AlCl(AlCl+(AlClBF+(BF)BF+(BF(BF+(BFBF+(BF)BF+(BF(BF+(BFBFKip(BF+n(BF+K(CR)Ki=ii=i=(CR)+i(CR)+iipn+n+1pp=pn(CR)in=ip=piBFLiCCC+CNa+Li+LiBF+(BF(BF+(BFCHCCCNa+萘BF+HLiC可被引发剂(C、Na+萘、BF和Li引发聚合

42、。+;+BF+HBF+(BF+(BF(BFC+Li;属于阴离子聚合。C+LiCNa+Li+Li+Li+CC+Na+Li;属于阴离子聚合。Li_+BF+(BF+(BF+(BFBF+(BF+(BF+H(BFNa+Li+;+CC+Li;属于阴离子聚合。+解：（mmMmmMMrrrrFrrrFmFrrb,rr1p=1p=12=d/.=.-1=ppd(I)=/.=.p=p/d(I)/=././=.=ppd/(I)/=/d/I/p=.()/.)/.=.=.=.=.+.=.+.=r+r+r(A)(A)rrr.=+.=.=.C.+.CBCC=r=.=.p=pi=.Cr+r/.+./L=,=rrdmddmd=)

43、=d)d)rr=.r=.=rr.=.=.(阻聚剂)=.i诱导期.=(I)=.-1)idd/.i(I).ddp(I)d=1=././=.C.=1=1=1nnNMNiiiWiWiMiWWIiMiMWMwiiMM=1）。答：（d12/l/p/l/pp/dMImoll/l/lh/l/MpId=K=P=;KKMMMMPrrrPMM2PKp+水水PKpnwPPPMA=bB=MmMmnminMiiimi/Mii/MMwmMwMiiiii*Mw/Mn=ABMMAMMBMMmmMMmmMMMwm.Mm.Mm3*23*22*32*2bpppprrrprrrrr=1P=1解：1.第一种配比邻苯二甲酸酐苯三酸甘油31

44、3平均官能度为3*2+1*3+3*3/(3+1+3)=18/7Pc=2/(18/7)=0.8112平均官能度为2*（1*2+1*3）/(1+1+2)=10/4Pc=2/(8/10)=0.82.第二种配比313=3=1=1*3/(3*2+1*3)=3/9(P)c=1/1+1/3*1=0.866112=3=(1*2+1*3)/2*3=5/6=1*3/(1*3+1*2)=3/5(P)c=1/(5/6+5/6*3/5)=0.866:NNb*P（法）*rr(12700300K127解：（）。试求解：（=/Lp(I)=d=.e.25105,=.ed.2410=.e.2410.=.=2=ni=i=.=./L

45、=1=(I)id(I)=id.=.EdEpE=10d=.EEEp.E=EEE=.=.总pdd=KMeMMMMLIIdIIIdhd/E/dE/E/dddddE/dEd/dh/dhABABABMMIt1/2=ddTTT/TT/TTABTTTTABRkI=2LLIIEEEkJdppIIpMMddpM*IM*IMI/I/IIIIIppIInnEEEEEpd/molEEE/molpEdEkJEkJEkJ解：（(ppd)I/MEpdMMMMMMippMpp)MMp)Iid=2EpdTE/eE/eE/e/e()T/e()eE/eE/eeeeEd=0pEp/2/e()()()pp/e()()()gR(Lkkk

46、RIRRM/LI/L,/L.pI*I*iM*/LMMiidmol/l.ppMMMM*l/mol.kpRpRRdRpRdpMLL(LkCCICggI*I*L.iIidiidL.p*/Lpi/()IMMICCCMn过氧化物分解产生的自由基平均转移次数iMMMIMipimIMIMmIMIMC=21LRp/(Ln/Lmm），试求），单=M=1/nnnnRp=pdI,T/LILdtIMdtIMIPMMll/2=EEECMBMNNppNpNppLNNkpMNp*pMn*Lk,kiNmol.mol.l.M*i*Mpp*/NNkpMNp*pM*ACMCLekg。条件：粒径ggmmgNNNm*MAgg/NN/dm*gmg/N*/I*dN*/3*/NNpCpCCMpMIIM=+RipiIMIMnICCMnnIIMdppI/LI/pdMIIIII/L/LII/LIRpRp