有机化学知识精讲与系统总结

1、一.IUPAC19801最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）2-甲基-3-乙基戊烷，因CH2CH3CH3，故将CH32从靠近官能团（或上述取代基）3（1）选含官能团最多（尽量包括重键）OH一.IUPAC19801最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）2-甲基-3-乙基戊烷，因CH2CH3CH3，故将CH32从靠近官能团（或上述取代基）3（1）选含官能团最多（尽量包括重键）OH（2）（3），有多种杂原子时，按O、S、N、P4（1）（2）Z，E化合物中含有双键时用Z、E侧称为Z，处于异侧称为E。（）原子序数大的优先，如IBrClSPFONCH，（）同位素质量高的优先，如（

2、）（2）（3），有多种杂原子时，按O、S、N、P4（1）（2）Z，E化合物中含有双键时用Z、E侧称为Z，处于异侧称为E。（）原子序数大的优先，如IBrClSPFONCH，（）同位素质量高的优先，如（）（）（）ZE，RS（E）肟5（1）D，L主要应用于糖类及有关化合物，以甘油醛为标准，规定右旋构型为D，左旋构型为L。凡分子中离性碳原子的构型与D-（）-甘油醛相同的糖称D（）（）ZE，RS（E）肟5（1）D，L主要应用于糖类及有关化合物，以甘油醛为标准，规定右旋构型为D，左旋构型为L。凡分子中离性碳原子的构型与D-（）-甘油醛相同的糖称D型；反之属L型。例如，上也用D、L-氨基酸碳原子的构型都是L

3、（2）R，S大到小排列（比如abcd），然后将最小的dabcR，逆时针为S；如dS，逆时针为RClC2H5CH3顺时针为R命名为（2R、3R）（）C2的HCabcR，逆时针为S；如dS，逆时针为RClC2H5CH3顺时针为R命名为（2R、3R）（）C2的HC（表示向前），逆时针，C2为R。C3与C21解：C4H10为A2】某有机化合物分子式为C10H82、103A2C酸CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2OCH2CH3分子式相同，均为C4H10O，为D自分离成纯物质，其差异在于电子分布和某一相原子或基团位置不同（大多数情况下是H）。有：（1），如 C=O3A2C酸CH3CH2CH2CH2O

4、HCH3CH2OCH2CH3分子式相同，均为C4H10O，为D自分离成纯物质，其差异在于电子分布和某一相原子或基团位置不同（大多数情况下是H）。有：（1），如 C=OPhC=C；（2）（1）=N1解：CACH2=CHClCB均为CCH2=CCl2的CCHCl=CHCl 每个C（2）对映异构（旋光异构CH3X，CH2X2CH2XY通式 CHXYZ（H、X、Y、Z 均不相同）有二个对映异构体，为手性分CH3X，CH2X2CH2XY通式 CHXYZ（H、X、Y、Z 均不相同）有二个对映异构体，为手性分子。即当一个 C 原子上连有四，具有对称面mi称轴Sm，i2解：检查每个碳原子，发现BC2解：A、C

5、、D，B425ml1.25g10cm25（3）0。但物理性质与原对映体不同，化学性质基本相同，生理作用仍发挥各自的相应效能。如乳酸的左41当分子中有n2n2n425ml1.25g10cm25（3）0。但物理性质与原对映体不同，化学性质基本相同，生理作用仍发挥各自的相应效能。如乳酸的左41当分子中有n2n2n；B沸点；C在水中溶解度；D解：第一组物质二者为对映异构体，A、B、C，D名摆动天普通天电光天微量天1第二组物质二者为非对映异构体，A、B、C、D第三组物质二者为非对映异构体，后者是混合物，A、B、C、不相同，D02n=4A=B，【例 6】写出 1，2-环丙烷二甲酸的构型异构体解第二组物质二

6、者为非对映异构体，A、B、C、D第三组物质二者为非对映异构体，后者是混合物，A、B、C、不相同，D02n=4A=B，【例 6】写出 1，2-环丙烷二甲酸的构型异构体解3构象异12.1kJ/mol，乙烷中每个甲基上有一个HCH3CH321.829.3kJmol1，1，2解A、C，C2ClC1ClClB能量最高，C2ClC1Cl29.3kJ/mol解A、C，C2ClC1ClClB能量最高，C2ClC1Cl29.3kJ/mol环上有取代基存在时，大基团处于e环己烷可以通过CCaee键变a104105次。【例 8】下列构象中哪一个最稳定解：椅式构象与船式比较，椅式稳定，甲基在a 键与在e 键比较，在e

7、 键的能量低，故C 最稳定【例 9】化合（）（）解：（）的最稳定构象。由于乙基大于甲基，若先将乙基置于e反式，也应处于ea大基团处于a3电子效（1）诱导某一原子或基团的极性引起电子偏移可沿着诱导效应的正负以HHI（CH3）3等；带负电荷的基团具有高度给电子性，如O-、S-（CH3）3等；带负电荷的基团具有高度给电子性，如O-、S-电子诱导效应（I）5ClCH2COOH（）、CH3COOH（）、CH3CH2COOH（）（2）共平面性 共轭体系中各键必须能在同一平面上，参与共轭的p14.6kJ/mol；苯为 151kJ/mol；萘为 maxp答：A3超共轭效应。p4（1）4624.3kJ/mol，

8、E定域谱可以揭示离域（2）休克尔（Hckel）答：A3超共轭效应。p4（1）4624.3kJ/mol，E定域谱可以揭示离域（2）休克尔（Hckel）平面单环的共轭体系有（4n+2）个电子具有芳香性，被4n电子30环状正离子和负离子符合（4n2）规则的1.0D，。符合Hckel吡啶杂原子N6电子体系。其余化合物中的杂原子N、O、S二个61下列化合物是芳香性A、非芳香性BCCBAA；（）由于氧电负性较大，使碳基碳带正电荷，类似于环庚三烯正离子，应为A。2上3为B51下列化合物是芳香性A、非芳香性BCCBAA；（）由于氧电负性较大，使碳基碳带正电荷，类似于环庚三烯正离子，应为A。2上3为B5（1）H

9、AHAAHAA-1CH3COOH（）（）CH3OH解：（）与甲醇比较由于共轭效应CH3OCHCOOHCH-（）中的O-CHO-3CH3OH【2解：SH 键的离解：（）与甲醇比较由于共轭效应CH3OCHCOOHCH-（）中的O-CHO-3CH3OH【2解：SH 键的离解能比OH 键小，硫醇、硫酚的酸性比醇和酚强与C2H5SH中S-CHS-3为D【例 3】环庚三烯（）、环戊二烯（）和 2，4-己二烯（）的酸性大小次序如何解芳香性，稳定；（）CH3CH=CHCH=CH-23故酸性大小次序为，故选D解：（）CH4CH3-H ，不稳定，共轭体系最稳定 C（）为C【5为A（2）衡量一个碱BBHBH+B6R

10、H、NH3、RSH、ROH、HOH，显然，RHAR为A（2）衡量一个碱BBHBH+B6RH、NH3、RSH、ROH、HOH，显然，RHAR解：从给电子诱导效应来看，碱性顺序应为叔胺仲胺伯胺NH3。但实测结果是分子中吸电子基团减弱碱性。如（CF3）3N电子基团加上离域，使得NH6（1）F、O、NHF、O、 N要有 F、O、N，S、Cl（2）。解： 结构式（）-（）-【例 解：（）（），3】羧酸酯化生成酯的沸点，一般比原来的羧酸低。（是非题）（3）F、O、NHF、O、 N要有 F、O、N，S、Cl（2）。解： 结构式（）-（）-【例 解：（）（），3】羧酸酯化生成酯的沸点，一般比原来的羧酸低。（是

11、非题）（3）、乙腈二甲亚砜（CH3）2SO）SN24SN24解：A、B、CDA1，4-丁二醇 B乙醚 C正戊烷 D四.1C=C-C=O，C=C-C=C（2）HH基取代，重要的是（3）1，21，1（4）（5）包括电环化反应、环加成反应及2有有碳烯R2C（RN（乃春 （Benzyne）基基的相对稳定性可以从CHCH：380.7 395.4 410.0 C6H5CH2CH2CH-CH（Benzyne）基基的相对稳定性可以从CHCH：380.7 395.4 410.0 C6H5CH2CH2CH-CHPh3C30Ph2CH1解：B（2）6sp2MeOCH2ClCH3Cl10 倍。（3）sp3杂化构型，此

12、构型使孤电子对和增加碳负离子上ss酸性次序：CH3-轨（3）sp3杂化构型，此构型使孤电子对和增加碳负离子上ss酸性次序：CH3-轨OEt（4）碳烯（卡宾 键加成，甚至容易与CH spESR（103，136氮烯（Nitrene）NCCurtius（5）苯炔OEt（4）碳烯（卡宾 键加成，甚至容易与CH spESR（103，136氮烯（Nitrene）NCCurtius（5）苯炔因是邻位没有HABCD解：D3（1）C=C由于1】（Z）-2A生成碳正离子BCD为B2】1-甲基-4解：叔丁基大基团在eC解：D3（1）C=C由于1】（Z）-2A生成碳正离子BCD为B2】1-甲基-4解：叔丁基大基团在e

13、C不对称烯烃加Markovnikov【例 3】3-甲基-1-丁烯与 HBr 反应的主要产物是什么A2-溴-32-溴-2B2-溴-3-甲基-12-溴-3不对称烯烃加Markovnikov【例 3】3-甲基-1-丁烯与 HBr 反应的主要产物是什么A2-溴-32-溴-2B2-溴-3-甲基-12-溴-3C1-溴-3D3-溴-3-甲基-1解：按Markovnikov规MarkovnikovHBrMarkovnikov【例4解为反-2115.5kJmol，说明反式烯烃比顺式稳定。【例 5】下列哪个化合物氢化热量小答：A，小环环烷烃具有某些烯烃的性质，也易与卤素、HXMarkovnikov，HH6】1，1

14、HI故为AC=CMichael7CH2=CHCH=OHCN答：D（2）CC催化加氢 用H2NiMarkovnikov，HH6】1，1HI故为AC=CMichael7CH2=CHCH=OHCN答：D（2）CC催化加氢 用H2NiH2Lindlar（PbBaCO3，喹啉）（3）C=O亲核试剂亲核性强时，进攻羰基CNu：空间效应 在rds（速率决定步骤）sp2sp3Nu：空间效应 在rds（速率决定步骤）sp2sp3解：BCCl3为强吸电子基，H 间阻碍较大；DCH3比H；A为B如试剂体积小，直立HOHeOHe起加成反应时羰基在如试剂体积小，直立HOHeOHe起加成反应时羰基在MSSBAC218OA

15、未变B增加 CDAAC2历程，A酯中，故得到AClaisenBAC218OA未变B增加 CDAAC2历程，A酯中，故得到AClaisen11ABClaisenCKnoevenagelDDieckmann故为Dieckmann。ABDieckmannCClaisenDCannizzaro为分子内酯缩合，故为B不带-HCannizzaroB故为Dieckmann。ABDieckmannCClaisenDCannizzaro为分子内酯缩合，故为B不带-HCannizzaroB4（1）芳环为大亲电试剂RCO邻对位定位基（第一类弱活化4（1）芳环为大亲电试剂RCO邻对位定位基（第一类弱活化弱钝化：F、C

16、l、Br、I间位定位基（第二类强致钝基团： 解：B2Br2FeBr3解：C。因-Br，A和B都有两种三溴苯产物，而D3（2）芳环上有吸电子基使之活化，以-NO2如、-、-ORMeisenheimer已被核磁和X解：B2Br2FeBr3解：C。因-Br，A和B都有两种三溴苯产物，而D3（2）芳环上有吸电子基使之活化，以-NO2如、-、-ORMeisenheimer已被核磁和X3】2，42，4ABCD答苯炔历程（消除加成历程）4ABCD故为5通式是：Nu-子或正离子；L应S2，速率=k：。S2-N2N 41判断反应按SN2SCD故为5通式是：Nu-子或正离子；L应S2，速率=k：。S2-N2N 4

17、1判断反应按SN2SN11A氯乙烷BC3D答：C，SN1SN2SN2，有利于SN1；小，有利于SN2；和亲核试剂亲核性强，有利于SN2，OROHOArORCOOROHH-2R3 R2 RO-H2NHOI-Br-Cl-【例 2】在SN2 反应机理中，最活泼的是哪一H2NHOI-Br-Cl-【例 2】在SN2 反应机理中，最活泼的是哪一个化合物答：C，因空间阻碍最小【例 3】溴甲烷起SN2 取代反应时，下列离子中哪种离子反应性最强ACHCCDCH-2 6 答：A，因乙基为给电子基，C H -2 离去基团离去的难易，对SN1SN2SN1SN2（如仲卤代烷），L 离去倾向大，反应易按SN1；L 离去倾

18、向小，则反应易按SN2I-Br-Cl-LHLLLLH2OOH，ROHRO溶剂极性增加，稳定碳正离子，有利于SN1来，大大有利于SN2。化学特征：SN1，SN2【例 4】在下列反应式中，如果将CH3Cl的浓度增加为原来的3倍，OH的浓度增加为原来的 2倍-变化？CH3ClOH-CH3A2B3C5D6解：此反应按SN2 历程，故答为D6消除反（1）根据EL单分子消除。LHSN1不同的是SN1Nu：进攻C，E1由碱B：进攻双分子消除。LB：进攻H（1）根据EL单分子消除。LHSN1不同的是SN1Nu：进攻C，E1由碱B：进攻双分子消除。LB：进攻H首先B：进攻H，生成碳负离子（Conjugateba

19、se），E1、协同的E2E1cb为：E1与SN1E1；亲核试剂浓度大，有利于SN1；E2与SN2E1cb；E1。铵盐，锍盐R2SMe）消去生成取代基较少的烯烃叫霍烯。例如，-H优先消去酸性高的E1cb；作用物本身的位位阻大的霍烯L，B：容易获得哪一个H，L8C12-甲基-3A2-甲基-1BC2-甲基-2D2-甲基-3答：C，（2）1，1-HL强吸电子基团L-H使用很强的碱无-H（）Reimer-Tiemann基反应（游离基反应凡有18C12-甲基-3A2-甲基-1BC2-甲基-2D2-甲基-3答：C，（2）1，1-HL强吸电子基团L-H使用很强的碱无-H（）Reimer-Tiemann基反应（

20、游离基反应凡有12-氯-2A基最稳CD答【例 AB环已CD最稳定，所以为C8（1）Wagner-Meerwein原来是指醇在酸性条件下的重排反应，即离去基团为H2O，（2） Pinacol（片呐醇）1解：（）CH3迁移，产物为（）H（3）HoffmannAB环已CD最稳定，所以为C8（1）Wagner-Meerwein原来是指醇在酸性条件下的重排反应，即离去基团为H2O，（2） Pinacol（片呐醇）1解：（）CH3迁移，产物为（）H（3）Hoffmann通过重排（）（4）Beckmann在酸性催化剂（如H2SO4、P2O5、SO3、SOCl2、PCl5SO2Cl2等）2Beckmann尼龙

21、-6（5）3-氯-1EtOHSN11-氯-2EtO-9影响。这些反应在加热或光照下进行。1965WoodwardHoffmann基 态（热激发态（光2Beckmann尼龙-6（5）3-氯-1EtOHSN11-氯-2EtO-9影响。这些反应在加热或光照下进行。1965WoodwardHoffmann基 态（热激发态（光4n4n2电环化反应。例如 Diels-Alder42=6电子，3为二烯烃与烯烃反应时必须处于顺式（cis）1-位取代基大，由于空间阻碍对反应不利，21】下列化合物中，哪一个与顺丁烯二酸酐不能发生双烯加成（Diels-Alder）B2ABCD6C10小的原子失去一个电子。有机化合物

22、中所含的O、N、S、XC为二烯烃与烯烃反应时必须处于顺式（cis）1-位取代基大，由于空间阻碍对反应不利，21】下列化合物中，哪一个与顺丁烯二酸酐不能发生双烯加成（Diels-Alder）B2ABCD6C10小的原子失去一个电子。有机化合物中所含的O、N、S、XC（1）生成锇酸酯再用过氧化氢氧化成四氧化锇，因此，OSO41答2AB丙酸CDCO2H2O，AH生成锇酸酯再用过氧化氢氧化成四氧化锇，因此，OSO41答2AB丙酸CDCO2H2O，AH2CrO4氧化是在Baeyer-Villiger不同烃基迁移到OHC6H5如RR（2）Rosenmund负氢离子还原 LiAlH4如RR（2）Rosenmund负氢离子还原 LiAlH4NaBH4金属加水、醇或酯与金属钠作用后水解生成酮醇（酮醇缩合）。如用二元酸酯作原料，