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1、精选优质文档-倾情为你奉上精选优质文档-倾情为你奉上专心-专注-专业专心-专注-专业精选优质文档-倾情为你奉上专心-专注-专业【高中化学奥林匹克竞赛辅导】 无机元素化学习题第十章 碱金属与碱土金属 1. 钠、钾、锂、铷和铯在过量氧气中燃烧时,各生成何种氧化物?各类氧化物与水的作用情况如何? 2. 金属钠为什么放在煤油中保存?放在汽油中好不好?放在液氨中行不行?金属锂能否放在煤油中? 3. Li、Na、K、Rb和Cs的逸出功分别为2.42、2.28、2.24、2.09和1.96eV, (1) 这样一个顺序与碱金属的什么性质有关? (2) 这些金属中有哪些用可见光照射,能显示光电效应? 4. 解释
2、下列事实: (1) 碳酸钠溶液加到铜盐溶液中,得到碱式碳酸盐的沉淀。(2) IA族中只有锂与氮反应,生成氮化物。(3) 如果用氨氯法得到碳酸钠的方法来制备碳酸钾是不可行的。 5. 提纯NaCl过程中,为什么要先加入BaCl2,再加入Na2CO3,然后将溶液调至酸性?各步的作用是什么? 6. 根据BornHaber循环,指明什么因素构成氮化锂稳定,氮化钾不稳定? 7. 根据BornHaber循环,指明什么因素构成锂的还原电位与铯的相近? 8. 氟化铯晶体虽然具有最高的离子性,但为什么它的熔点却较低? 9. 氢化钠和水作用,放出氢气并生成苛性钠。已知氢化钠的生成热为56.43kJmol1,苛性钠生
3、成热为468.2kJmol1,试计算氢化钠与水反应的热效应。 10. Li(s) + H2O LiOH(aq) + 1/2H2(g) 的H 298 = 508.3kJmoi1,而Na(s) + H2O NaOH(aq) + 1/2H2(g) 的H 298 = 469.5kJmol.1,但为什么锂与水的反应不激烈? 11. Na+(aq)的H f = 239.4kJmol1,Na的第一电离势是493.2kJmol1,钠的升华热为108.6kJmol1,试求:Na+离子的水合能。 12. 已知:K的标准还原电位为2.92V,在水溶液中,K+离子的水合能为322kJmol1,K的升华热为88kJmo
4、l1,K的第一电离势为418kJmol1,试计算: K(s) K+(1moldm3) + e的S 。 13. 钠的第一电离能大于钾的第一电离能,但为什么可通过下列反应来制备金属钾? KCl(l) + Na = NaCl(l) + K 14. 在液氨中用氢与钠反应能否制备氢化钠?为什么? 15. 如何由Li2O制取LiH?试从热力学观点分析是否可以直接用氢气作用于Li2O而制备LiH? 16. 写出下列各反应的化学方程式: (1) 钙与氯气 (2) 钡与冷水 (3) 氧化钙与水 (4) 氮化镁与水 17. 钙在空气中燃烧时生成何物?为何将所得产物浸泡在水中时,可以觉察到大量的热并嗅到氨的气味?写
5、出一切有关的化学方程式。 18. 根据表列数据,说明氟化钠、碘化钠、氧化镁的熔点为何不同?离子电荷NaFNaIMgO离子电荷112键长(pm)231318210熔点()9886602800 19. 碱土金属的碳酸盐的热分解温度为什么依Be、MgBa的顺序逐渐增加? 20. IIA族金属的第二电离能远远大于其第一电离能,为什么IIA组金属不形成+1价化合物。 21. 为什么在酸性溶液中钡的还原能力强,而在碱性溶液中则钙的还原能力强? 22. 盛氢氧化钡溶液的瓶子,在空气中放置一段时间后,内壁蒙有一层白色薄膜,这是什么物质?欲除去这层薄膜,应采取下列何种物质来洗涤?试说明理由 (1) 水 (2)
6、盐酸溶液 (3) 硫酸溶液 23. 为什么高氯酸镁是极好的干燥剂? 24. 如何从氧化钡制备过氧化钡? 25. 试从E Mg2+/Mg来说明镁与水反应的情况,但与实际情况比较,有何不同?为什么? 26. 为什么MgCl2-6H2O在空气中加热不能脱水,怎样才能制备无水MgCl2。 27. 如何鉴别下列物质: (1) Na2CO3和CaCO3 (2) CaSO4和CaCO3 (3) NaCl和MgCl2 (4) Mg(OH)2和MgCO3 28. 现有一混合物,其中可能含MgCO3、Na2SO4、Ba(NO3)2、KCl、CuSO4,按如下步骤进行实验: (1) 溶于水得到一无色溶液和白色沉淀
7、(2) 白色沉淀可溶于稀盐酸并有气体产生 (3) 无色溶液的焰色是黄色 问以上五种物质哪些一定存在?哪些一定不存在?哪些可能存在? 29. 电解0.251dm3、0.220moldm3MgCl2溶液,直到收集到104cm3氢气和水蒸气的混合物。问是否有Mg(OH)2沉淀产生?(已知:在23,748条件下,这时溶液的蒸汽压为21 30. 镁条在空气中燃烧,产物溶于60.0mmol HCl的盐酸中,加甲基橙并用NaOH溶液回滴,用去12.0mmol的NaOH,恰好到终点,然后加过量的碱,蒸馏溶液,馏出的NH3被另一酸性溶液吸收(其中含量10.0mmolHCl),吸收完后,回滴该溶液用去6.0mmo
8、lNaOH,试计算: (1) 该镁条燃烧时,有百分之几的镁生成Mg3N2? (2) 镁条原来重多少克? 31. 从下面的数据,通过计算说明,Ca与Cl2反应生成CaCl2(s)而不能生成CaCl(s)。 H (kJmol1) Ca(s) Ca(g) +177 Ca(g) Ca+(g) + e +589 Ca+(g) Ca2+(g) + e +1146 Cl2(g) 2Cl(g) +242 Cl(g) + e Cl 354 CaCl2的Aa=5.00,ro=281pm,n=9 CaCl的Aa=1.748,ro=314pm,n=9 32. 在一含有Ba2+离子和Sr2+离子的溶液中,已知钡离子的浓
9、度为0.10moldm3,锶离子的浓度为0.10moldm3,若在此溶液中,滴入K2CrO4溶液并充分搅拌。假定反应过程中,溶液体积保持不变,试通过计算,回答如下问题: (1) 首先从溶液中沉淀出来的是SrCrO4还是BaCrO4? (2) 在第一种沉淀刚析出时,CrO42为多少? (3) 在第二种沉淀刚析出时,溶液中CrO42又为多少? (4) 当第二种沉淀刚析出时,溶液中第一种沉淀的阳离子的浓度是多少? (已知Ksp,SrCrO4=2.2105, Ksp,BaCrO4=1.171010) 答案:1. 4Li + O22Li2O 2Na + O2Na2O2M+ O2(过量)MO2 (MK、R
10、b、Cs) Li2O + H2O2LiOH Na2O2 + 2H2O2NaOH + H2O22MO2+ 2H2O2MOH + H2O2 + O2 (MK、Rb、Cs)2. 金属钠的化学性质很活泼,极易与空气反应,金属钠必须放在煤油中保存,以隔绝空气。金属钠放在汽油中也可以,但汽油易挥发,价格贵,金属钠不保留在汽油中。放在液氨中不行,在低温时,金属钠溶于液氨,形成Na+(NH3)x和e(NH3)y,在通常温度下,与NH3(l)反应,生成NaNH2和H2。金属锂放在煤油中不行,因为Li的密度小,它会浮在煤油的表面,起不到隔绝空气的作用,Li只能封在石蜡或凡士林中。3. (1) 随着碱金属元素的原子
11、序数的增加,原子半径增加,第一电离势变小,从LiCs的逸出功从2.42 eV降低到1.96 eV。(2) 可见光的波长范围为400 nm700 nm(即4000 7000 ),其频率范围为:秒1;秒1;其能量范围为:E1hv14.971019 J3.1 eV;E2hv22.841019 J1.77 eV;从LiCs所有金属用可见光照射时,都能显示光电效应。4. (1) 由于碳酸钠溶液呈碱性,Cu(OH)2溶解度小,放入铜盐溶液中,只能生成碱式碳酸盐,而不是正盐。(2) 由于Li的原子半径最小,Li+离子的半径更小,形成Li3N2离子晶体时,放出的能量最多,因此在IA中只有Li能直接与N2反应。
12、(3) 氨氯法制碳酸钠为:NaCl + NH4HCO3NaHCO3 + NH4Cl2NaHCO3Na2CO3 + CO2 + H2O由于第一个反应中生成的NaHCO3的溶解度小,反应能向右进行,其它MHCO3溶解度都较大,不能用此法制备KHCO3,也就不能制备K2CO3。5. 加入BaCl2以除去粗盐中的SO42离子,加入Na2CO3以除去Ca2+、Mg2+以及过量的Ba2+离子,把溶液调至酸性是除去溶液中的CO32离子。若先加入CO32再加入BaCl2,则Ba2+离子不可能被除净,由于加入大量CO32离子,也影响SO42离子的去除。6. 氮化锂稳定因素是由于大,氮化钾不稳定因素是小。 7.
13、rH m sH m + I1 + hH m ,虽然I1(Li) I1(Cs),但hH m,LihH m,Cs,且hH m,是放热,即hH m,Li比hH m,Cs更负,锂的还原电位与铯相近。8. 虽然氟化铯晶体具有最高的离子性,这是由于XFXCs达到最大的贡献,但由于很大,UCsF减小,故CsF的熔点较低。9. 126.15 kJmol110. 虽然Li(s)与H2O(l)的反应是放热的,而且比Na(s)与H2O(l)反应放出的热量多,但Li的熔点高,放出的热量不足以使Li(s)熔化,反应表面积没有增大,另外LiOH的溶解度小,会阻碍Li继续与H2O的反应,故锂与水的反应不如钠与水的反应激烈。
14、11. 841.2 kJmol1 12. 1562 Jmol1K113. 因为I1(K)rNa,K晶体中的金属键小于Na晶体中的金属键,导致K的沸点小于Na的沸点,因此KCl(l) + Na(l)NaCl(l) + K(g),K(g)脱离体系,反应向右移动。14. 不能,这是由于NaH与NH3会发生如下反应:NaH + NH3NaNH2 + H215. Li2O+ 2HCl2LiCl + H2O LiCl (l)2Li + Cl2 2Li + H22LiH否。Li2O(s) + 2H2(g)2LiH + H2O(g),rG m195.810,正反应不能自发进行。16. (1) Ca + Cl2
15、CaCl2 (2) Ba + 2H2OBa(OH)2 + H2 (3) CaO + H2OCa(OH)2 (4) Mg3N2 + 6H2O3Mg(OH)2 + 2NH317. 钙在空气中燃烧可生成CaO和Ca3N2(但Ca不能直接与N2反应):2Ca + O22CaO,3Ca + N2Ca3N2,所得产物放在水中,放出大量的热是由于CaO与水、Ca3N2与水反应的热效应,NH3是由于Ca3N2与水反应得到:CaO + H2OCa(OH)2,Ca3N2 + 6H2O3Ca(OH)2 + 2NH318. NaF、NaI和MgO都是离子晶体,离子晶体的熔点与其晶格能有关,即晶格能越大,熔点越高,而U
16、Z+Ze2,U1/r,UMgOUNaF UNaI,m.p.(MgO)m.p.(NaF) m.p (NaI)。19. 按一般性的规律来看,金属性越强,其盐越稳定,似乎应该BaCO3最难分解。然而金属碳酸盐的分解,可以看作金属离子对CO32离子的反极化作用。从Be2+Ba2+,离子半径不断增大,对CO32离子中O2离子的反极化作用越小,CO32越稳定,从Be2+Ba2+的碳酸盐的热稳定性增加。20. 虽然IIA族金属的I2远远大于I1,但由于M2+离子在形成离子化合物时所放出的能量足以补偿第二电离能(I2),IIA族碱土金属元素不形成+1价化合物。21. 在碱性溶液中Ba2+不产生Ba(OH)2,
17、而Ca(OH)2溶解度小,会产生Ca(OH)2,而,在酸性溶液中,它们都以Ba2+、Ca2+离子出现,由于Ba比Ca活泼,Ba的还原性强,而在碱性溶液中由于Ca2+降低,使更负,使得Ca的还原能力大于Ba。22. BaCO3,因为Ba2+ + CO2 + H2OBaCO3 + 2H+。应采取HCl(aq)来洗涤。23. 因为Mg(ClO4)2吸水后生成Mg(ClO4)26H2O,高氯酸镁是极好的干燥剂。24. BaO + H2OBa(OH)2 Ba(OH)2+ H2O2BaO2 + 2H2O25. 2.372 V,而0.00 V + 0.0591lg(H+/)0.414 V,Mg + 2H2O
18、Mg(OH)2 + H2,理应Mg与H2O发生激烈的反应,但实际情况,Mg与H2O反应,特别与冷水反应非常缓慢,这是由于Mg(OH)2的溶解度小,它覆盖在Mg的表面,阻碍Mg与水进一步反应,Mg与H2O的反应不如电极电位反映出来的那样激烈。26. MgCl26H2O加热时发生水解,生成碱式氯化镁:MgCl2H2OMg(OH)Cl + HCl制备无水MgCl2的方法有:(1) 在HCl气氛中加热,抑制上述水解反应而脱水。MgCl2H2OMgCl2 + H2O(2) 加入脱水剂(如氯化亚砜),防止MgCl2H2O水解。SOCl2 + H2OSO2 + 2HCl27. (1) 利用在水中的溶解性来鉴别或者用H2SO4(aq)来鉴别。由于CaSO4微溶于水,Na2CO3可溶
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