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1、第十二章 煤化工污染及防治煤化工工艺学1.1煤在社会发展中的地位第一章 绪论1.2煤化工的发展历程1.3煤化工的范畴1.1煤在社会发展中的地位第一章 绪论1.2煤化工的发展历程1.3煤化工的范畴 1.1煤在社会发展中的地位 几个名词解释:油当量(oil equivalent),按标准油的热值计算各种能源量的换算指标。中国又称标准油。1油当量(oil equivalent)=9000kcal/L1公升(liter)柴油=0.9778油当量,1公升车用汽油=0.8667油当量,煤当量又称标准煤,是指每千克收到基低位热值为29.27兆焦(MJ)(相当于7000千卡)的煤。原煤按平均热值20.9兆焦/
2、千克 (5000千卡/千克)计算,煤当量系数为 0.714 ;原油热值按41.8兆焦/千克 ( 10000千卡/千克 )计算 ,煤当量系数为1.429;天然气热值按39.0兆焦/米3 ( 9310千卡/米3 )计算,煤当量系数为1.33 ;理论发电标准煤耗应该是123克/(千瓦小时)实际发电标准煤耗一般在300多克/(千瓦小时)左右。世界能源消耗近十年增长速度 1.1煤在社会发展中的地位 世界能源消耗的燃料份额化石燃料(石油、煤、天然气)仍然是世界的主要能源来源,三者在世界能源消耗中的比例一直在85%左右 1.1煤在社会发展中的地位 中国能源消费与世界相比的特殊性:基数大,增长速度快;煤炭占绝
3、对地位 1.1煤在社会发展中的地位 2017年中国初级能源消费量达到31.32亿吨油当量,占全球初级能源消费量的23.2%,比第二位美国(占比16.5%)高出6.7%。2006-2016十年间中国的能源消费平均增长率(4.4%)远高于全球的能源消费平均增长率(1.7%)。2017年,中国的煤炭消费量占世界50.7%,达18.93亿吨油当量(其中进口比例7.68%);石油消费量占世界13.2%(世界第二),达6.08亿吨(其中进口比例68.5%);天然气消费量占世界6.6%(世界第三),达2404亿立方米(其中进口比例46.6%)。 1.1煤在社会发展中的地位 中国能源消费与世界相比的特殊性:基
4、数大,增长速度快;煤炭占绝对地位。1.1煤在社会发展中的地位第一章 绪论1.2煤化工的发展历程1.3煤化工的范畴我国是世界上最早采煤和用煤的国家。在西汉(公元前206年公元25年)的炼铁遗址中,已发现用煤及煤饼炼铁的痕迹。明朝(13861663年)已对煤的外形、性质、分类、产地、用途等作了精辟的分析和论述。世界范围内,煤化工的发展是在十八世纪产业革命之后。生产机器对钢铁的需求促进了炼焦化学工业的产生和发展,19世纪70年代德国开始建成有化学产品回收的炼焦化学厂。中国是在1925年在石家庄建成第一座炼焦化学厂。1792年William Murdock发明煤气照明后,1810年英国国会立法,组成法
5、定的公司给伦敦供应煤气,导致开始建立煤气制造工业。1920-1930年间,煤的低温干馏发展很快,所得半焦用作民用无烟燃料,低温干馏焦油进一步加氢生产液体燃料。1934年中国在上海建成立式炉和增热水煤气炉的煤气厂,生产城市煤气。1.2煤化工的发展历程1913年以后是世界煤化工发展的鼎盛时期,德国的伯吉乌斯(Bergius)发明煤的直接高压加氢液化,1927年在德国Leuna建厂,规模10万t/a,荣获1931年的诺贝尔化学奖;1923年德国的费舍尔(Fishcher)和特洛勃(Tropsch)发现CO和H2在固体催化剂作用下可以生成不同链长(C1C25)的烃类和含氧化合物,1936年在鲁尔化学公
6、司实现工业化, F-T合成由此得名。第二次世界大战末期,德国用加氢液化和F-T合成等煤化工方法生产液体燃料达到每年四百多万吨。第二次世界大战以后,由于中东及世界各地廉价石油和天然气的大量开发与应用,石油化工和高分子化工迅猛发展,除了煤焦化工业外,煤化工的研究和发展几乎停滞不前,煤在世界能源构成中的比例由6570%降至2527%。1.2煤化工的发展历程从2002年开始,中国利用自有技术陆续建设投产了三套费托合成工业化示范装置(16-18万吨/年),一套煤直接液化工业化示范装置,数套煤经甲醇制烯烃和煤制乙二醇装置等,拉开了现代煤化工建设的大幕。截至2016年,我国已投运的现代煤化工项目共30多个,
7、总投资近3000亿元,包括:4个煤制油项目,合计产能5.56106 t /a;3条煤制天然气生产线,合计建成产能3.105109 Nm3/a;6个煤经甲醇制烯烃项目,烯烃产能合计3.46106 t /a(不含其它来源甲醇制烯烃产能);12个煤气化经草酸酯路线制取乙二醇项目,产能合计2.12106 t /a。项目主要分布在内蒙古、陕西、宁夏、新疆、山西等煤炭资源相对丰富地区,初步形成了内蒙古鄂尔多斯、陕西榆林、宁夏宁东、新疆准东、新疆伊犁等大型现代煤化工基地,使煤化工产品发展成为石油化工产品的有益补充,加强了中国的能源安全与化工产品安全。中国特殊性-现代煤化工1.2煤化工的发展历程1.1煤在社会
8、发展中的地位第一章 绪论1.2煤化工的发展历程1.3煤化工的范畴煤化工是以煤为原料,经过化学加工使煤转化为气体、液体和固体燃料以及化学品的过程。在中国的学科分类中,把消耗煤炭最多的燃煤锅炉蒸汽发电及供热归于热能工程学科。在中国,煤化工所利用的煤炭量大约占到煤炭总消费量的不到20%,而其中15%左右是用于焦化工业。从煤加工过程看,煤化工包括煤的干馏生产固体产品(包括高温炼焦和低温干馏生产半焦)、气化、液化以及生产各种化学品等。1.3煤化工的范畴煤气化煤气净化液化油合成气汽油、柴油、航空煤油、化学品等烯烃氨、尿素甲醇液体燃料、化学品汽油氨合成甲醇合成FT合成冶金焦、气化焦等MTO焦炭高温煤焦油焦炉
9、煤气二甲醚MTG直接液化加氢精制焦化精制萘、酚、洗油、蒽、沥青等苯、甲苯、二甲苯等净煤气城市煤气、甲醇、LNG、氨分离净化无烟燃料、还原剂、气化原料半焦低温煤焦油煤气精制液体燃料、酚等燃料气净化低温干馏褐煤蜡、活性炭、碳分子筛等其它加工甲烷合成乙二醇煤化工分类及产品示意图草酸酯合成法为什么中国能源消费结构中煤炭比例很高?今后如何发展?煤化工的范畴包括那些内容?你具体了解其中的哪一部分内容?结合上网查询详细了解并给别人讲述。为何现代煤化工技术在中国得到大力的发展?思考一下煤炭消费比例高会给中国带来哪些负面的影响。本章思考题:END第二章 煤的低温干馏2.1概述第二章 煤的低温干馏2.2低温干馏过
10、程及产品2.3低温干馏产品影响因素2.4低温干馏炉型2.5低温干馏工艺 2.1 概述-干馏隔绝空气气体产物:煤气液体产物:焦油固体产物:半焦或焦炭煤低温干馏500600 oC中温干馏600900 oC 高温干馏9001100 oC 加热终温焦炭 2.1 概述-低温干馏500-600 oC隔绝空气气体产物:煤气液体产物:低温焦油固体产物:半焦低阶煤适宜煤种:褐煤、长焰煤、高挥发分不黏煤以及其它低阶煤产品:半焦、低温焦油、煤气工艺特点:热加工过程常压生产、不需加氢和氧实现煤的部分气化和液化工艺简单、操作条件温和可实现煤分级、梯级转化利用回转炉低温干馏工艺流程图 2.1 概述-发展19世纪灯油和蜡2
11、0世纪40年代焦油汽油和柴油20世纪70年代石油危机再度研究独立低温干馏得到气、油和焦等产品以热解为基础的多联产得到热、电及化工产品2.1概述第二章 煤的低温干馏2.2低温干馏过程及产品2.3低温干馏产品影响因素2.4低温干馏炉型2.5低温干馏工艺 2.2低温干馏过程及产品-干馏过程0100200300400500600温度析出焦油析出不可凝气H2CO挥发相变化三个阶段: 干燥脱气 产品形成 二次脱气脱水脱气收缩形成裂纹 600干煤胶质体(有/无)半焦焦炭熔融、流动、膨胀(有/无)固相变化 2.2.1 煤低温干馏过程第一阶段(室温300 ):煤干燥、脱吸阶段,煤没有发生外形上的变化。120 C
12、前低阶煤主要进行脱水干燥120-200 C 脱气(主要脱除煤吸附和孔隙中封闭的二氧化碳、甲烷和氮气等)200 C以上低阶煤发生脱羧反应,生成二氧化碳、热解水及微量焦油。第二阶段(300600 ):以煤热分解为主,生成产品。对低变质煤而言,这一阶段不产生胶质体或产出量很少,不会产生熔融、膨胀等现象,热解前后煤粒仍然呈分离状态。过程以裂解反应为主。主要包括不稳定桥键断裂生成自由基碎片、脂肪桥链受热裂解生成气态烃以及含氧官能团、煤中以脂肪结构为主的低分子化合物的裂解。450 C前后焦油的产出量最大,气体在450600 C析出量最多,半焦在500600 C形成。 2.2.1 煤低温干馏过程第三阶段(6
13、00 ):以缩聚反应为主,半焦收缩稳定。半焦的挥发分进一步降低,产生裂纹。芳香结构脱氢产生的挥发分主要是煤气(其组成为氢气和甲烷,且其中氢气含量上升,甲烷含量下降),基本不产生焦油。 2.2.1 煤低温干馏过程2.2.2 低温干馏产品500-600 oC隔绝空气煤气 (80200m3/t)低温焦油 (625%)半焦 (5070%)低阶煤半焦煤气2.2.2 低温干馏产品2.2.2 低温干馏产品-煤气密度: 0.9-1.2kg/m3 成分及性质:甲烷及其他烃类、氢气、一氧化碳等;组成及热值因原料煤性质和工艺有较大差异不同低温干馏工艺所产煤气组成及热值2.2.2 低温干馏产品-煤气用途:作为工业燃料
14、气用于冶金、建筑行业等的加热炉,供燃气气轮机发电、焦炉、热解炉等用;利用其中的一氧化碳、氢气和烃类气体,作为合成气用于化学工业;可用作中小城市及矿区民用。作为民用时,热值高的煤气更有利。2.2.2 低温干馏产品-低温煤焦油物理性质:黑褐色液体,密度小于g/cm3,闪点为100对光和热不稳定,在储存过程中由于光以及空气中氧的作用使焦油的黏度增加,颜色变深,胶质、沥青质成分增加,遇热易于分解。相较于高温煤焦油,低温煤焦油密度小,相对分子质量较低,H/C比较高,芳烃含量低,而脂肪烃、环烷烃以及酚类化合物含量高。 2.2.2 低温干馏产品用途:发动机燃料,生产酚类和烃类;提取的酚可用于生产塑料、合成纤
15、维、医药等产品;褐煤焦油中含大量蜡类是生产表面活性剂和洗涤剂的原料。成分:烷烃(2%-10%)、烯烃(3%-5%)、芳烃(15%-25%)、环烷烃(可达10%左右)、酚类化合物(可达35%左右)、中性含氧化合物(20%-25%)、中性含氮化合物(2%-3%)、有机碱(1%-2%)和沥青(可达10%左右)组成变化较大,不仅随干馏煤种的性质变化,而且与干馏条件、储存条件有较大关系。 2.2.2 低温干馏产品-半焦性质:孔隙率: 3050 %反应性:比高温焦炭高比电阻:比高温焦炭高机械强度: 低于高温焦炭 不同类型半焦和焦炭性质2.2.2 低温干馏产品-半焦应用:做优质的民用和动力燃料无烟、无焦油、
16、反应性好、热效率高、有一定块度铁合金的优良炭料比电阻高冶金型焦中间产品,粉矿烧结,高炉炼铁的喷吹料2.2.2 低温干馏产品-半焦半焦产业集中在低变质烟煤储量较大晋陕蒙宁地区(当地俗称兰炭)。该地区优良煤质生产的半焦品质好。固定碳高、电阻率高、灰份低、硫含量低、磷含量低价格低廉新型炭素材料,开发更高效的利用方式2.1概述第二章 煤的低温干馏2.2低温干馏过程及产品2.3低温干馏产品影响因素2.4低温干馏炉型2.5低温干馏工艺2.3低温干馏产品影响因素影响因素煤性质操作条件原料煤:褐煤、长焰煤、弱粘煤显微组分:镜质组、稳定组、丝质组粒度加热终温加热速度压力停留时间(外因)(内因)产率&性质煤气低温
17、焦油半焦热解气氛2.3低温干馏产品影响因素-煤性质-煤种低阶煤热解时煤气、焦油和热解水产率高,但没有黏结性(或很小的黏结性),不能结成块状焦炭;中等变质程度烟煤,热解时煤气、焦油产率较高,而热解水少,黏结性强,能形成强度高的焦炭;煤化程度高的煤(贫煤以上),热解时煤气量少,基本没有焦油,也没有黏结性,生成大量焦粉(脱气干煤粉)。2.3低温干馏产品影响因素-煤性质-煤种不同煤低温干馏试验的产品产率焦油产率随煤中氢含量的增加而升高。热解生成水量与煤中氧含量有关,随着煤的变质程度增高其量减少。2.3低温干馏产品影响因素-煤性质-煤种原料煤影响半焦的组成先锋煤的挥发分高,灰分低,致使其半焦产率低、煤气
18、和焦油产率高,半焦灰分低;灵武煤的挥发分低,灰分高,致使其半焦产率高,煤气和焦油产率低,半焦灰分高;东胜煤介于前二者之间。2.3低温干馏产品影响因素-煤性质-煤种原料煤影响低温焦油的组成和分布不同煤所得一次焦油的组成低温干馏温度为600 oC左右,所得焦油是煤的一次热解产物,称一次焦油。2.3低温干馏产品影响因素-煤性质-原料煤原料煤影响煤气的组成和性质氨和硫化氢含量与煤中氨和硫的含量和形态有关, 400 oC前,黄铁矿分解生成硫化氢,温度升高后,硫化氢主要来自有机硫的热解作用。2.3低温干馏产品影响因素-煤性质-煤化度腐泥煤一次热解焦油密度为0.85-0.97 g/cm3,腐殖煤的密度为0.
19、85-1.08 g/cm3;腐泥煤一次热解焦油中组分主要是直链烷烃和环烷烃,可达90%。腐泥煤热解煤气中甲烷及其同系物可达40%,煤气低热值为22-23MJ/m3.腐泥煤是由低等植物残骸生成的煤;腐殖煤是由高等植物残骸生成的煤,包括泥炭、褐煤烟煤和无烟煤,分布最广,储量最大。2.3低温干馏产品影响因素-煤性质-煤岩组分不同煤岩显微组分热解产物的产率不同从宏观煤岩成分来看,暗煤的焦油产率最高,亮煤、镜煤次之,丝炭的焦油产率最低。镜煤的半焦产率最低,丝炭的半焦产率最高2.3低温干馏产品影响因素-煤性质-煤粒度不同的低温干馏炉型及工艺对煤粒度要求不同我国陕北生产半焦的SJ型系列内热式直立炉采用的是2
20、0-80mm的块煤大连理工大学固体热载体干馏工艺采用的是6mm以下的粉煤。2.3低温干馏产品影响因素-煤性质-煤粒度传热传质内外温差焦油二次裂解粒度大粒度小焦油产率低焦油产率高焦油中夹带的粉尘增多2.3低温干馏产品影响因素-操作条件-加热终温温度越高,煤裂解的程度越大,总挥发物产率越高,固体残留物(半焦或焦炭)越少随着热解最终温度的升高,固体焦和焦油产率下降,煤气产率增加煤气中氢含量增加,而烃类减少,因此其热值降低焦油中芳烃和沥青增加,酚类和脂肪烃含量降低煤中有机质开始分解温度2.3低温干馏产品影响因素-操作条件-加热终温不同加热终温下干馏产品的产率与性质2.3低温干馏产品影响因素-操作条件-
21、加热终温温度不仅影响生成初级分解产物的反应,而且影响生成挥发分的二次反应。在不存在二次反应的情况下,某一挥发性组分的产率随温度的升高而单一增加。当煤料温度高于600 oC,半焦有进一步焦化的趋势,半焦和焦油产率降低,煤气产率增加且其中氢气含量增加。实际生产中,存在大量二次反应,导致焦油发生裂解和再聚合反应。2.3低温干馏产品影响因素-操作条件-加热终温泰国褐煤热解产物产率分析实际生产过程中,煤在工业生产炉中热加工时,一次热解产物在出炉过程中经过较高温度的料层、炉空间或炉墙,其温度高于受热的煤料,发生二次热解。因而,随温度升高,煤气产率增加而焦油和半焦产率降低。2.3低温干馏产品影响因素-操作条
22、件-加热速度根据煤的升温速度,一般可将热解分为四类:慢速加热(106K/s)。现有的炭化工艺大多属慢速加热。快速:焦油产率高,半焦产率低慢速:固体残渣产率高提高煤的加热速度:半焦产率降低, 焦油产率上升,煤气产率稍有降低。2.3低温干馏产品影响因素-操作条件-加热速度在慢速加热时,加热速度对低温干馏产品产率和组成也有影响,加热速度快时,焦油产率高,但焦油中的重质组分明显增加。气煤在不同加热速度下进行低温干馏2.3低温干馏产品影响因素-操作条件-热解气氛某烟煤在惰性气氛与氢气气氛下热解比较快速加氢热解能增加焦油的收率和挥发分的产率。加氢热解时,所得气态和液态产率增加。煤在氢气气氛下热解使热解产生
23、的焦油碎片能及时与氢结合形成稳定的焦油分子,从而增加焦油收率,从煤中获取更多的液体燃料和化工原料。2.3低温干馏产品影响因素-操作条件-压力压力对热解的影响一般认为是由于二次反应造成的。压力的提高使产物的逸出受阻,使产物特别是焦油经历更为复杂的二次反应;一般情况下,压力增大焦油产率减少,半焦和气态产物产率增加;压力增加不仅半焦产率增多,而且其强度也提高,原因是挥发物析出困难使液相产物之间作用加强,促进了热缩聚反应。压力对低温干馏产物产率影响2.3低温干馏产品影响因素-操作条件-停留时间延长停留时间和增加热解压力实际上都是由于焦油组分进一步发生二次反应造成的。停留时间增加,将促进芳烃的缩聚,半焦
24、中残留的挥发分减少,H/C下降。同时加强了热解挥发分,特别是焦油的二次热解,因此直接影响炭化过程和热解产品的产率和组成。2.1概述第二章 煤的低温干馏2.2低温干馏过程及产品2.3低温干馏产品影响因素2.4低温干馏炉型2.5低温干馏工艺2.4 低温干馏炉型干馏炉是煤低温干馏生产的主要设备要求:在运行中应保证过程效率高,操作方便可靠,对干馏物料加热均匀,导出的挥发物二次热解作用小,且易于控制干馏过程。所需原料煤具有适应性广,颗粒尺寸范围大。分类:根据供热方式不同,一般可分为外热式和内热式干馏炉。2.4 低温干馏炉型外热式气体热载体固体热载体煤半焦热量热量煤半焦油气半焦热灰煤油气2.4 低温干馏炉
25、型外热式干馏炉有燃烧室,提供热量煤气可燃烧组分含量高、煤气热值高,吨煤产气量大主要问题是半焦质量不均,焦油二次热解严重内热式干馏炉没有加热的燃烧室或火道,没有复杂的加热调节设备热载体向煤料直接传热,热效率高,耗热量低;加热均匀,消除了部分料块过热现象2.4 低温干馏炉型气体热载体是指用煤热解炉气燃烧后的高温烟气将煤热解 以对流传热为主导进行干馏炭化,炭化周期短,产焦能力大气体热载体稀释了干馏气态产物,煤气热值降低煤气体积量增大,增大了处理设备的容积和输送动力。要求原料煤的粒度为2080mm,且不适合处理粘结性较高的煤内热式干馏炉固体热载体是利用高温半焦或其它的显热将煤热解避免了煤热解析出的挥发
26、物被烟气稀释降低了冷却系统的负荷2.4 低温干馏炉型-外热式伍德炉1一煤仓;2辅助煤箱;3炭化室;4一排焦箱;5焦炭运转车6废热锅炉;7加焦斗;8发生炉;9一烟囱考伯斯炉1干馏室;2上部蓄热室;3下部蓄热室;4煤槽;5焦炭槽; 6加热煤气管外热式复热式两种炉型都曾被我国引进用于生产城市煤气2.4 低温干馏炉型-内热式鲁奇三段炉1来煤;2加煤车;3煤槽;4干燥段;5通道;6低温干馏段;7冷却段;8出焦机构;9焦炭闸门;10胶带运输机;11干燥段吹风机12干燥段燃烧炉;13干燥段排气烟囱;14干燥段燃烧炉;15干燥段出口煤气管;16回炉煤气管;17冷却煤气吹风干燥段干馏段冷却段煤半焦一台处理褐煤型
27、煤300500 t/d 的鲁奇三段炉,可得型焦150250 t/d;焦油1060 t/d;剩余煤气180220m3/t煤。2.4 低温干馏炉型-内热式鲁奇三段炉1来煤;2加煤车;3煤槽;4干燥段;5通道;6低温干馏段;7冷却段;8出焦机构;9焦炭闸门;10胶带运输机;11干燥段吹风机12干燥段燃烧炉;13干燥段排气烟囱;14干燥段燃烧炉;15干燥段出口煤气管;16回炉煤气管;17冷却煤气吹风该炉型不足在于:对原料煤的粒度和煤质要求高,单台处理能力小;采用湿法熄焦,环保性差,且半焦须重新干燥;煤气中含氮气量高,热值低。热载气体向煤料直接传热,热效率高,低温干馏耗热量低所有装入料在干馏不同阶段加热
28、均匀,消除了部分料块过热现象没有加热的燃烧室或火道,简化了干馏炉结构,没有复杂的加热调节设备。2.4 低温干馏炉型-内热式载流床低温干馏炉是以热废气作载热体,煤粒在载流管中被载气携带、载流,同时强烈受热,形成半焦和热废气一起离开载流管,经分离设备分离。固体载热体载流干馏炉气体载热体载流干馏炉2.5 低温干馏工艺相比于外热式低温干馏工艺,内热式低温干馏工艺的热效率更高处理量更大,近年来得到了较为广泛的发展。进料状态块煤、型煤和粉煤煤料运动状态固定床、移动床、流化床和载流床干馏物料出入方式连续式和间歇式加热方式外热式和内热式2.5 低温干馏工艺-气体热载体技术定义:以燃烧热烟气或其它热气体为热载体
29、,热载体气体直接将热量传递给煤料发生热解反应,反应后热载体气体与气体产物一起流出送往煤气净化和焦油回收系统。优缺点:煤料处理量大,煤料传热均匀,可用于获取优质半焦;煤气中含有较多的惰性组分,降低了煤气质量,且增加了后续粗煤气分离净化设备的负荷。成型技术:美国的COED低温热解技术和我国的SJ型系列内热式直立炉干馏工艺等。2.4 低温干馏工艺-SJ型系列内热式直立炉干馏工艺焦油原料煤: 20-80 mm,不适合粘结性较高的煤。干馏方炉:基于鲁奇三段炉;大空腔结构工艺组成:备煤工段、炭化工段、筛焦工段、煤气净化工段和污水处理工段2.5 低温干馏工艺-固体热载体技术定义:在反应器内将热载体与煤料进行
30、直接混合,热载体将自身的热量传递给煤料发生热解反应。常用的热载体有半焦、热灰、瓷球、砂子等。优缺点:加热速度快,载体与干馏气态产物分离容易,单元设备生产能力大,焦油产率高,煤气热值高,并适合粉煤干馏;存在焦油中粉尘不易脱除,从而造成管道堵塞的问题。成型技术:最早是由美国Garrett公司在70年代提出的,目前美国油页岩公司、德国鲁奇和鲁尔公司和我国的大连理工大学等均开发出自主的固体热载体低温干馏技术。移动床热解(500-600)半焦自烧高温半焦热载体原料煤: 0-6 mm干燥2.5 低温干馏工艺-大连理工大学固体热载体干馏工艺适用于褐煤和油页岩等快速热解,煤焦油产率较高褐煤热解焦油富含酚类化合
31、物2.5 低温干馏工艺-以热解为基础的多联产工艺定义:主要集成了热解、燃烧和热电生产单元,可以为城镇提供煤气,蒸汽和电力,也有在以上联产基础上利用热解气进一步合成甲醇等下游化学品。优缺点:得到高热值的半焦用于发电,同时又可以得到大量的焦油产品和煤气;所得焦油品质差等问题,所得产品焦油中含有较多的灰和水。成型技术:主要有以流化床煤热解为基础以及移动床煤热解为基础的热电气多联产技术等,包括ZDL工艺和BJY工艺等。褐煤至弱粘结烟煤(08 mm)流化床热解(550-700)+提升管燃烧 (锅炉)流化床产生煤气、焦油及半焦;锅炉产生蒸汽用于供热及发电,并为流化床热解炉提供热载体煤灰热载体流化床热解联产
32、工艺2.5 低温干馏工艺-ZDL工艺在煤燃烧之前,先低温热解生产煤气和焦油,产生的半焦通过燃烧再去供热和发电,灰渣还可综合利用,从而实现煤的分级转化利用。设计采用双循环回路,既可实现热电气焦油多联产运行,也可实现循环流化床锅炉独立运行。煤低温干馏工艺未来发展产品深加工焦油煤气半焦炉型原料煤适应性好设备结构简单工艺能耗低污染排放少产品质量高多联产耦合电力热-电-气-油多联产思考题了解我国低阶煤资源的分布特点及利用情况。我国煤低温干馏产业现状如何?今后该如何发展?查阅相关资料,了解如何对煤低温干馏产品进行深加工,以提高其利用价值。结合煤低温干馏的影响因素,试阐述如何调控低温干馏产品的产率与组成?结
33、合具体炉型,简述外热式与内热式干馏炉的特点与区别。结合具体干馏工艺,比较气体热载体与固体热载体低温干馏工艺的优缺点。通过自主学习,了解国内外其他主流的煤低温干馏的工艺,概括这些工艺对原料的要求,各自的工艺特点及存在问题。END第三章 煤的焦化3.1概述第三章 煤的焦化3.2煤的成焦过程及原理3.3现代焦化厂炼焦工艺3.4焦 炉3.6焦炭的种类及性质3.5焦炉加热3.7炼焦技术的发展与展望3.1概述第三章 煤的焦化3.2煤的成焦过程及原理3.3现代焦化厂炼焦工艺3.4焦 炉3.6焦炭的种类及性质3.5焦炉加热3.7炼焦技术的发展与展望 3.1 概述 3.1 概述 3.1 概述 3.1 概述粉碎接
34、收储存倒运配合初冷输送电捕来煤炭化冷却气液分离脱氨脱硫出焦氨水中间槽油水渣分离硫磺粗苯硫铵焦油熄焦筛焦生化蒸氨终冷脱苯焦油中间槽净煤气焦油渣焦炭生化水焦化工艺流程图液气备煤车间炼焦车间化产车间生化车间 3.1 概述 3.1 概述 将按比例配合好并粉碎到一定粒度的几种煤装到焦炉内隔绝空气加热到950-1050左右生产焦炭、化学产品和煤气的过程称为高温干馏或高温炼焦,简称炼焦。 3.1 概述炼焦炉的历史进展可分为以下几个阶段:(1)成堆、窑式,将煤置于地上或地下窑中,依靠干馏产生的煤气和部分煤的直接燃烧产生热量来炼焦。成堆干馏 3.1 概述(2)倒焰式,煤成焦过程中炭化室与加热燃烧室分开,炭化室产
35、生的荒煤气用于燃烧室燃烧,没有化学产品回收,现在世界上仍然有一部分此焦炉,将燃烧废气的热量进行回收,称作热回收焦炉。倒焰式示意图 3.1 概述(3)废热式,炭化室荒煤气先经过回收设备回收焦油和煤气产品,净化后煤气再给燃烧室燃烧,产生的高温废气直接从烟囱排出。(4)蓄热式,炭化室荒煤气先经过回收设备回收焦油和煤气产品,净化后煤气再给燃烧室燃烧,燃烧完的高温烟气经蓄热室后从烟囱排出,蓄热室蓄存的热量用来预热进入燃烧室的空气和煤气等。1884年世界上建成第一座蓄热式焦炉,发展至今。 3.1 概述发展现状: 中国焦炭产量从2011年以来一直占到世界焦炭产量的67%左右。2016年世界焦炭产量64910
36、万吨,中国产量达到44911万吨,占世界产量的69%。截至2016年底,中国焦炭总产能达到6.87亿吨,焦化企业平均产能规模达到114万吨。3.1概述第三章 煤的焦化3.2煤的成焦过程及原理3.3现代焦化厂炼焦工艺3.4焦 炉3.6焦炭的种类及性质3.5焦炉加热3.7炼焦技术的发展与展望 3.2.1 煤在炼焦过程中发生的变化 煤在隔绝空气下加热即炼焦过程中,煤中的有机质随着温度的升高发生一系列不可逆的化学、物理和物理化学变化,形成气态(煤气),液态(焦油)和固态(焦炭)产物。图3-1 典型烟煤受热发生的变化过程 3.2.1 煤在炼焦过程中发生的变化煤热解过程大致可分为三个阶段:第一阶段(室温3
37、00 ):煤干燥、脱吸阶段,煤没有发生外形上的变化。 120前,煤脱水干燥; 120200,煤释放出吸附在毛隙孔中的气体,如CH4、CO2、CO和N2等,是脱吸过程。第二阶段(300600 ):以煤热分解、解聚为主,形成胶质体并固化而形成半焦。 300450 ,此时煤剧烈分解,解聚,析出大量的焦油和气体,焦油几乎全部在这一阶段析出。气体主要是CH4及其同系物,还有H2、CO2、CO及不饱和烃等。这些气体称为热解一次气体。在450 时析出焦油量最大,在此阶段由于热解,生成气、液(焦油)、固(尚未分解的煤粒)三相为一体的胶质体,使煤发生了软化、熔融、流动和膨胀。 450600 时, 胶质体分解、缩
38、聚、固化成半焦。 3.2.1 煤在炼焦过程中发生的变化第三阶段(6001000 ):以缩聚反应为主,由半焦转变成焦炭。 600750,半焦分解析出大量气体。主要是H2和少量CH4,称为热解的二次气体。一般在700 时析出的氢气量最大,在此阶段基本上不产生焦油。半焦因分解出气体收缩而产生裂纹。 7501000 ,半焦进一步分解,继续析出少量气体,主要是H2,同时分解的残留物进一步缩聚,芳香碳网不断增大,排列规则化,半焦转变成具有一定强度和块度的焦炭。 3.2.1 煤在炼焦过程中发生的变化 具有粘结性的煤,在高温热解时,从粉煤分解开始,经过胶质状态到生成半焦的过程称为黏结过程,从粉煤开始分解到最后
39、形成焦块的整个过程称为结焦过程。 3.2.2 塑性成焦机理结焦过程 = 黏结过程 + 半焦收缩黏结机理:煤黏结成焦的必要条件(数量足够、流动性适宜和热稳定性好的胶质体调节配合煤的胶质体数量和性质)收缩机理:由热缩聚引起碳网缩合增大和由此而产生焦炭裂纹(决定焦炭强度和块度通过配合和加入添加剂调节 ) 一、煤的黏结性与结焦性3.2.3 炼焦用煤的工艺性质评价方法(一)煤的黏结性 黏结性:烟煤干馏时自身黏结或黏结外来惰性物质的能力。 黏结性是评价炼焦用煤的一项主要指标,是煤结焦的必要条件。 炼焦煤中黏结性为最好的煤:肥煤。 煤的黏结性主要评价指标:罗加指数或坩埚膨胀序数。 一、煤的黏结性与结焦性3.
40、2.3 炼焦用煤的工艺性质评价方法(二)煤的结焦性 结焦性:烟煤在焦炉或模拟焦炉的炼焦条件下,形成具有一定块度和强度焦炭的能力。 结焦性是评价炼焦煤的主要指标,炼焦煤必须兼有黏结性和结焦性。 炼焦煤中结焦性为最好的煤:焦煤。 煤的结焦性主要评价指标:焦炭的强度和粉焦率。各类煤的结焦特性及其在炼焦配煤中的作用如下。3.2.3 炼焦用煤的工艺性质评价方法(1)无烟煤(WY) 是变质程度最高的煤种,特点是硬度高,密度大,燃点高,挥发分低,无黏结性,燃烧时少烟或无烟,加热至高温也不结成焦炭,可作为炼焦配煤中的瘦化剂少量配用。与较肥的煤配合进行炼焦,但无烟煤须经过细粉碎。一般不提倡将无烟煤作为炼焦配料使
41、用。(2)贫煤(PM) 属变质程度最高的烟煤,不黏结或微黏结,在层状炼焦炉中不结焦。但可以作为瘦化剂少量配入,与肥煤配合炼焦,但必须细粉碎。(3)贫瘦煤(PS) 是具有一定黏结性的较高变质程度的烟煤,结焦性比典型瘦煤稍差,但在配煤炼焦中配入一定比例时也能起到瘦化作用。各类煤的结焦特性及其在炼焦配煤中的作用如下。3.2.3 炼焦用煤的工艺性质评价方法(4)瘦煤(SM) 该煤的变质程度高,挥发分较低,炼焦时仅能产生数量较少的胶质体,能单独结成块度大,裂纹少、抗碎强度较好的焦炭,但焦炭的耐磨强度稍差,作为配煤使用主要起增大焦炭块度和一定的瘦化作用。(5)焦煤(JM) 焦煤具有中等挥发分与中等胶质层厚
42、度,加热时能产生热稳定性很高的胶质体。单独炼焦时能获得块度大、裂纹少,抗碎强度和耐磨强度很高的优质焦炭。(6)肥煤(FM) 中等变质程度的烟煤,其挥发分范围较广,加热时能产生大量的胶质体,胶质层厚度Y25mm。肥煤一般是配煤炼焦的基础煤,它可以多配用弱黏结煤或不黏结煤。各类煤的结焦特性及其在炼焦配煤中的作用如下。3.2.3 炼焦用煤的工艺性质评价方法(7) 1/3焦煤(1/3JM) 是介于焦煤、肥煤和气煤之间的过渡煤种。焦炭的抗碎强度近于肥煤焦,耐磨性稍低于肥煤焦而明显高于气肥煤焦和气煤焦。故它可单煤种炼焦供中型高炉使用,是良好的配煤炼焦的基础煤之一。(8)气肥煤(QF) 是一种挥发分和胶质层
43、厚度都很高的强黏结性炼焦煤,单独炼焦时能产生大量的气体和液体化学产品,焦炭的强度高于气煤焦而又低于肥煤焦。它适于高温干馏作城市煤气的原料,也可配煤炼焦,以增加焦化厂的化学产品的产率。(9)气煤(QM) 是一种变质程度较低的炼焦煤,加热时能产生较高的煤气和较多其的焦油。在配煤炼焦时多配入气煤,能增加产气率和化学产品产率,气煤可以减缓炼焦过程中的膨胀压力和增加焦饼收缩。各类煤的结焦特性及其在炼焦配煤中的作用如下。3.2.3 炼焦用煤的工艺性质评价方法(10) 1/2中黏煤(1/2ZN) 属于中等黏结性的中高挥发分烟煤,得到焦炭强度一般都较差,粉焦率较高,故可作为配煤炼焦的原料适量配入。(11) 弱
44、黏煤(RN) 是一种黏结性较弱的从低变质到中等变质程度的烟煤。加热时产生的胶质体较少,炼焦时有的能结成强度很差的小块焦,粉焦率很高。有时考虑某地区的弱黏煤具有低灰低硫特点以及考虑降低炼焦成本时,可少量使用。(12) 不黏煤(BN) 多是在成煤初期已经受到相当程度氧化作用的低变质程度到中等变质程度的烟煤。加热时不产生胶质体,煤的水分大,有的还含有一定量的次生腐殖酸,含氧量高,有的高达10%以上。主要作为气化、发电用煤,也可作动力和民用燃料,一般不作炼焦配料。各类煤的结焦特性及其在炼焦配煤中的作用如下。3.2.3 炼焦用煤的工艺性质评价方法(13)长焰煤(CY) 是变质程度最低的烟煤,其挥发分高达
45、37%以上,从无黏结性到弱黏结性均有。其中煤化程度较高的长焰煤加热时能产生数量极微的胶质体,也能结成细小的长条形焦炭,但焦炭强度很差,粉焦率高。在某些长焰煤多的地区且炼焦配煤料较“肥”时,可少量加质量较好的该煤种。(14)褐煤(HM) 分为透光率PM30%50%的年老褐煤和PM25mm)产率为94%96%,中块焦(1025mm)占1.5%3.5%,粉焦(80mm最佳,强度高。 为了降低铸造焦的气孔率和反应性,增大块度,炼焦煤料中常添加无烟煤或焦粉,有时还添加石油沥青焦,以降低铸造焦的灰分和硫分。 (四)铁合金焦3.6.1 焦炭的种类铁合金焦用途 铁合金焦是用于矿热炉冶炼铁合金的焦炭。铁合金焦在
46、矿热炉中作为固态还原剂参与还原反应,反应主要在炉子中下部的高温区进行。硅铁合金生产对焦炭的要求 固定碳含量高,灰分低,灰中有害杂质A12O3和P2O5等的含量要少,焦炭反应性好,焦炭电阻率特別是高温电阻率要大,挥发分要低,有适当的强度和适宜的块度,水分少而稳定等。 (五)气化焦3.6.1 焦炭的种类气化焦用途 气化焦是专用于生产煤气的焦炭。主要用于固态排渣的固定床煤气发生炉内,作为气化原料,生产以CO和H2为可燃成分的煤气。气化焦要求 灰分低,灰熔点高、块度适当和均匀。其一般要求如下:固定碳80%;灰分1250;挥发分35mm两级。气化焦一般由高挥发分的气煤生产,这类焦炭气化反应性好,制气效果
47、理想。 (六)电石用焦3.6.1 焦炭的种类电石焦用途 电石用焦是在生产电石的电弧炉中作导电体和发热体用的焦炭。电石焦要求 电石用焦应具有灰分低、反应性高、电阻率大和粒度适中等特性,还要尽量除去粉末和降低水分。其化学成分和粒度一般应符合如下要求:固定碳84%,灰分14%,挥发分2.0%,硫分1.5%,磷分0.04%,水分0.7,循环液中氨含量45 g/L,脱硫效率高。液气比: 增加液气比,使脱硫效率提高。但不宜过高,反而增加了循环泵的动力消耗。再生空气强度 空气量为812 m3/ (kg s),鼓风强度100 m3 / ( m2 h) ,时间20 min左右。煤气中的杂质 煤气焦油含量50 m
48、g/m3,萘含量 0.5 g/m3。脱硫液中盐类的累积 生产中排出少量脱硫废液兑入炼焦配煤中。 4.3.2 改良蒽醌法改良蒽醌法工艺特点:脱硫效率高,可达99.5%以上;对硫化氢含量不同的煤气适应性大;脱硫溶液无毒性;对操作温度和压力的适应范围广;对设备腐蚀性小;所得副产品硫磺的质量较好。脱硫液组成: 5g/L等比例的2,6-蒽醌二磺酸钠和2,7-蒽醌二磺酸钠(ADA),2-3g/L的偏钒酸钠(NaVO3),可大大提高吸收硫化氢的反应速度和液体的硫含量,使溶液循环量和反应槽容积大大减少;1g/L的酒石酸钾钠(KNaC4H4O6),可防止钒沉淀析出;0.4mol/L的碳酸钠,可使脱硫液形成pH为
49、8.59.1的稀碱液。 4.3.2 改良蒽醌法在脱硫塔中的主要反应为:在再生塔中,A.D.A.由还原态转化为氧化态,Na2CO3也得到再生:副反应: 4.3.2 改良蒽醌法图 4.15 改良ADA法脱硫工艺流程1-脱硫塔;2-液沫分离器;3-液封槽;4-循环槽;5-加热器;6-再生塔;7-液位调节器;8-硫泡沫槽;9-放液器;10-真空过滤器;11-真空除沫器;12-熔硫釜;13-含ADA碱液槽;14-偏钒酸钠溶液槽;15-吸收液高位槽;16-事故槽;17-泡沫收集槽工艺流程:脱硫塔再生塔效率高、操作稳定硫磺堵塔ADA价格昂贵资源量少4.1炼焦化学产品第四章 炼焦化学产品的回收与精制4.2粗煤
50、气的初冷及输送4.3煤气中硫的脱除4.4 氨的回收4.5粗苯的回收4.6粗苯的精制4.7焦油的加工4.8焦炉煤气的利用 4.4 氨的回收氨必须回收的原因氨被终冷水吸收,在凉水架喷洒冷却时又解吸进入到大气,造成污染。氨与氰化氢化合,生成溶解度高的复合物,从而加剧了腐蚀作用。煤气中的氨在燃烧时会生成有毒的、有腐蚀的氧化氮。氨在粗苯回收中能使油和水形成稳定的乳化液,妨碍油水分离。氨和吡啶回收的原理 水洗吸收NH3+H2O NH3H2O NH4+ + OH-在低于60时(为了减少盐类的水解),使用硫酸或者磷酸做吸收剂。 4.4 氨的回收氨的回收方法硫酸吸氨法磷酸吸氨法喷淋式饱和器法鼓泡式饱和器法无饱和
51、器法无饱和器法无饱和器法 4.4.1 硫酸吸氨法用硫酸吸收煤气中的氨制备硫酸铵: 2NH3+H2SO4(NH4)2SO4 当过量的硫酸和氨作用时,会生成酸式盐硫酸氢铵,被氨进一步饱和后可转变为硫酸铵。 2NH3+H2SO4NH4HSO4 NH4HSO4+NH3(NH4)2SO4 4.4.1 硫酸吸氨法(1) 鼓泡式饱和器法制取硫酸铵图 4.16 鼓泡式饱和器法生产硫酸铵的工艺流程1-煤气预热器;2-饱和器;3-除酸器;4-结晶槽;5-离心机;6-螺旋输送机;7-沸腾干燥器;8-送风机;9-热风机;10-旋风分离器;11-排风机;12-满流槽;13-结晶泵;14-循环泵;15-母液贮槽;16-硫
52、酸铵贮斗;17-母液泵;18-细粒硫酸铵贮斗;19-硫酸铵包装机;20-胶带运输机;21-硫酸高置槽 4.4.1 硫酸吸氨法图 4.17 (a)鼓泡式饱和器与(b)煤气泡沸伞饱和器的特点:1.同时可进行氨与吡啶碱的吸收及硫酸铵晶体;2.硫铵结晶。 4.4.1 硫酸吸氨法 (2) 喷淋式饱和器法生产硫酸铵图 4.18 喷淋式饱和器法生产硫酸铵工艺流程1-煤气预热器;2-喷淋式饱和器;3-捕雾器;4-水封槽;5-母液循环泵;6-小母液循环泵;7-满流槽;8-结晶泵;9-硫酸贮槽;10-硫酸泵;11-硫酸高位槽;12-母液贮槽;13-渣箱;14-结晶槽;15-离心机;16-皮带输送机;17-振动式流
53、化床干燥器;18-尾气引风机;19-旋风除尘器;20-硫酸铵储斗;21-称重包装机;22,23-热风器;24,25-热风机;26-冷风机;27-自吸泵;28-母液放空槽图 4.19 喷淋式饱和器 4.4.1 硫酸吸氨法 (3) 无饱和器法制硫酸铵 4.4.1 硫酸吸氨法图 4.20 无饱和器法制取硫酸铵工艺流程1-喷洒酸洗塔;2-旋风除酸器;3-酸焦油分离槽;4-下段母液循环槽;5-上段母液循环槽;6-硫酸高位槽;7-水高位槽;8-循环母液泵;9-结晶母液泵;10-滤液泵;11-母液加热器;12-真空蒸发器;13-结晶器;14,15-第一及第二蒸气喷射器;16,17-第一及第二冷凝器;18-满
54、流槽;19-供料槽;20-连续式离心机;21-滤液槽;22-螺旋输送机;23-干燥冷却器;24-干燥用送风机;25-冷却用送风机;26-排风机;27-洗净塔;28-泵;29-澄清槽;30-雾沫分离器不饱和过程吸收氨蒸发结晶分离干燥图 4.21 空喷酸洗塔结构图1-煤气入口;2-煤气出口;3-水清扫口;4-清扫备用口;5-放散口;6-上段母液满流口;7-断板塔;8-下段母液满流;9-人孔;10-穿管孔;11-通风孔;12-检液孔;13-压力计插孔;14-母液喷洒口;15-下段喷洒液口;16-上段喷洒液口;17-人孔;酸洗塔是空喷塔,由中部断塔板将其分为上下两段,喷洒循环母液。在下段喷洒的液滴较细
55、,以利于与上升流速为34m/s的煤气充分接触。上段所喷洒的液滴较大,以减少带入除酸器的母液。在上段顶部设有扩大部分,在此煤气减速至1.6m/s左右。 4.4.1 硫酸吸氨法 4.4.2 磷酸吸氨法特点:产品质量高杂质少设备结构简单能耗少无水氨的生产(弗萨姆法)工艺特点:设备简单,但氨气腐蚀性强,材质要求高。产品:液氨原理:利用磷酸铵的选择吸收的特点:磷酸的铵盐磷酸一铵盐NH4H2PO4:高温时很稳定磷酸二铵盐(NH4)2HPO4:高温时不稳定磷酸三铵盐(NH4)3PO4:很不稳定 4.4.2 磷酸吸氨法图 4.22 无水氨生产工艺流程1-磷酸槽;2-吸收塔;3-贫液冷却器;4-贫富液换热器;5
56、-脱气器;6-解吸塔;7-氨气/富液换热器;8-精馏塔原料槽;9-精馏塔;10-无水氨冷凝冷却器;11-氨气冷凝冷却器;12-泡沫浮选除焦油器;13-焦油槽;14-溶液槽;15-液氨中间槽 4.4.3 剩余氨水的处理组成/(mg/L)pH值温度/挥发酚氨硫化物氮化物吡啶煤焦油锗13002500250040001202504014020050060025000.150.207107075表 4.8 剩余氨水组成和性质剩余氨水:焦炉煤气初冷过程中形成的大量氨水,大部分用做循环氨水喷洒冷却集气管中的煤气,多余部分称为剩余氨水。剩余氨水量:一般为装炉煤量的15%左右。剩余氨水处理过程:除油、脱酚、蒸氨
57、和脱氰。4.4.3.1 剩余氨水的除油剩余氨水除油的意义: (1)剩余氨水中的焦油类物质,在溶剂法脱酚时会产生乳化物,降低脱酚效率; (2)在蒸气法脱酚时常堵塞设备; (3)当进入生化装置时,能抑制微生物活性,影响废水处理效果。剩余氨水处理的第一道工序就是除油剩余氨水除油方法: (1)澄清过滤法 (2)溶剂萃取法。图 4.29 澄清过滤法除油的工艺流程图 4.30 溶剂萃取法除油的工艺流程1-氨水槽;2-过滤器;3-萃取柱;4-粗苯槽;5-污苯槽;6-溶剂回收塔;7-分凝器;8-冷却器4.4.3.1 剩余氨水的除油4.4.3.2 剩余氨水的脱酚剩余氨水的脱酚方法: 溶剂萃取法,脱酚效率可达90
58、%95%。溶剂萃取法的分类:振动萃取、离心萃取和转盘萃取。目前国内常用的是脉冲振动筛板塔对剩余氨水进行溶剂振动萃取脱酚。图 4.32 振动筛板萃取塔1,2-塔上部、下部澄清段;3-立轴;4-筛板;5,6-导向套;7-空心装置;8-偏心轴;9-带滑环的曲柄;10-分配装置;11-固定筛板;12-套筒液位调节器;13-溶剂环形室;14-折流器;15-电动机;16-传动装置名称分配系数相对密度馏程/说明重苯溶剂油2.470.885140190萃取效率90%,油水易分离,不易乳化,不易挥发,对水质会造成二次污染重苯2.340.8750.890110270系煤气厂中温干馏产品,常温下无萘析出,其它同重苯
59、溶剂油粗苯230.8750.880180前馏出量93%萃取效率85%90%,油水易分离,易挥发,对水质会造成二次污染5%N-503+95%煤油8100.850.87煤油:180250N503:1555(干点)(133Pa)萃取效率高,对低浓度酚水也达90%以上,操作安全,损耗低;对水质二次污染程度低,不易再生表 4.9 萃取脱酚用萃取剂4.4.3.2 剩余氨水的脱酚图 4.31 溶剂振动萃取脱酚工艺流程1-原料氨水槽;2-浓酚水槽;3-氨水加热(冷却)器;4-萃取塔;5-碱洗塔;6-脱酚氨水控制分离器;7-脱酚氨水中间槽与低位混合槽;8-原料氨水泵;9-脱酚氨水泵;10-循环油泵;11-酚盐泵
60、;12-碱液泵;13-新溶剂油槽;14-循环油槽;15-循环油加热(冷却)器;16-酚盐槽;17-浓碱槽;18-配碱槽;19-乳化物槽;20-再生釜和柱;21-带油水分离器的冷凝器;22-放空槽;23-液下泵;25-焦油接受槽4.4.3.3 剩余氨水的蒸氨图 4.33 剩余氨水蒸氨工艺流程 图 4.34 泡罩式蒸氨塔1-蒸氨塔;2-反应塔;3-分缩器;4-沥青分离槽;5-沥青冷却槽;6-浓氨水中间槽;7-浓氨水槽氢氧化钠分解固定铵的剩余氨水蒸氨工艺4.1炼焦化学产品第四章 炼焦化学产品的回收与精制4.2粗煤气的初冷及输送4.3煤气中硫的脱除4.4 氨的回收4.5粗苯的回收4.6粗苯的精制4.7
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