纳米CeO2-Al2O3材料制备和性能研究

1、PAGE PAGE 22本 科 毕 业 论 文题 目 纳米CeO2-Al2O3的制备和性能研究 学 院 生物产业学院 院 专 业 生物工程（本） 0 学生姓名 0000 学 号 年级 2009 1 指导教师 李红梅 职称 讲师 12013年05月28日纳米CeO2-Al2O3材料制备和性能研究专 业： 学 号：200910511208学 生： 指导教师：李 红 梅摘 要：本文采用同时共沉淀法制备了CeO2 -Al2O3新型复合氧化物，考察了焙烧温度对CA材料的结构储氧及其性能，并采用XRD、BET、OSC、H2-TPR法其进行了表征. 结果表明, CA在1000下仍然以固溶体形式存在，与新CA

2、相比较，只是衍射峰强度增强，晶粒长大，但比纯CeO2的衍射峰宽，说明Al2O3可以稳定CeO2的晶粒。CA 氧化物比二氧化铈的储释放氧性能更稳定., 表现出良好的抗高温老化性能. 提高了CeO2的氧化还原性能, 织构性能和结构性能及其表面酸性。总之，CeO2和Al2O3之间表现出强的相互协同作用，可以相互稳定。关键词：共沉淀法；储氧性能；固溶体；晶体CeO2-Al2O3 nanometer material preparation and performance studySpecialty：Biological engineering Student Number：200910511208S

3、tudent： Zhou Hai Supervisor ：Li Hong MeiAbstract：This paper uses the -Al2O3 model also co-precipitated CeO2 mixed oxides were prepared by the calcination temperature on the structure, reservoir CA material of oxygen and its performance were investigated, and it was characterized by XRD, BET, OSC, H2

4、-TPR method. The results show that, CA at 1000 still exists in the form of solid solution, compared with the fresh CA only the intensity of diffraction peak, enhancement, grain growth, but the diffraction peak of pure CeO2 wide, that grain Al2O3 can stabilize CeO2. CA oxide than two cerium oxide oxy

5、gen storage performance more stable, exhibits good resistance to high temperature aging performance. mproved CeO2 redox properties, texture properties and structure properties and surface acidity, strong interaction between CeO2 and Al2O3, can be stable.Key words：coprecipitation method ；oxygen stora

6、ge capacity；sosoloid；crystal.目 录绪 论 11 实验部分 51.1 主要试剂及仪器 51.2 共沉淀法制备过程 51.2.1 盐溶液的配制 51.3.1 结构性能(XRD)分析 61.3.2 织构性能(BET)测定 61.3.3 储氧性能(OSC)测定 61.3.4 还原性能(H2-TPR)测定 62 结果与讨论 72.1 CeO2- Al2O3材料的结构性能 72.2 CeO2- Al2O3材料的组织性能 82.3 CeO2- Al2O3材料的储氧性能 83 结 论 11参考文献 12致谢 15绪 论铈铝复合氧化物(CeO2-Al2O3) 是一种新型的储氧材料,

7、兼有储氧材料CeO2和高温高比表面材料氧化铝的共同优点。它最大的特点就是能够在富氧的条件下储存氧、贫氧的条件下释放氧,在三效催化剂中起着氧缓冲器的作用。然而,CeO2Al2O3 储氧材料在高温下织构热稳定性差,比表面积迅速下降,从而影响储/放氧性能的发挥1 。因此,对于稀土储氧材料而言,当前需要解决的关键技术问题在于如何提高其高温热稳定性能。众多制备方法真正能进入产业化的很少,因此必须从工业化的角度研究其制备技术和制备工艺、设备的优化以及制备工艺的放大技术,同时加速研究成果的推广和应用, 因此,对于稀土储氧材料而言,当前需要解决的关键技术问题在于如何提高其高温热稳定性能。传统浓差型汽车氧传感器

8、在结构上必须有连通大气的空气通道以提供恒定的氧分压,使得其制作工艺复杂、成本高、不便于微型化2。利用铈基储氧材料的储氧特性,使其作为固态氧分压参考层,来制备一种新型的用于监测汽车尾气排放的氧浓差型氧传感器。研究利用添加锆形成铈铝复合固溶体氧化物(CAO)来改善氧化铈氧储能力(OSC) ,采用共沉淀法制备了CAO体系储氧材料3,研究了老化温度对其相结构、比表面积及氧储能力的影响,并对制作的传感器进行测试。图1-1 8YSC粉体XRD图图1-1为8YSZ粉体XRD图，对照国际标准衍射卡分析,均为92CeO2 8Y2O3多晶粉末的衍射峰,未出现CeO2和Y2O3 衍射单峰, 衍射图中峰分布窄, 强度

9、好, 说明,Y2O3 已经均匀、稳定分布在CeO2细粉中,形成稳定的固溶体,其结构为全稳定的萤石立方结构。铈基储氧材料的发展可分为三个阶段：第一代储氧材料的组成为纯CeO2，储氧性能依赖于比表面积，850以上温度老化后其比表面积迅速下降从而失去储氧性能4。第二代储氧材料5是将ZrO2加入CeO2中，CZ的储氧性能不再依赖于比表面积，面积的储氧材料可以拥有较高的储氧量，储氧材料实现了较大的突破。但是关于ZrO2增加CeO2氧化还原能力的原因众说纷纭，各持己见，到目前为止还是研究的焦点。第三代储氧材料6体系是在CeO2-ZrO2体系中加入阳离子如Y3+、Bi3+、La3+、Al3+、Pr3+、Sm

10、3+、Sr2+、Nd3+、Ba2+、Mg2+等，提高材料的热稳定性和储释放氧的能力。目前，第三代储氧材料的研究主题是抗老化性能，是解决催化剂耐久性的关键。因此，第三代储氧材料是当今研究的热点之一，最热的就是CeO2-ZrO2-Al2O3储氧材料。但是关于ZrO2增加CeO2氧化还原能力的原因众说纷纭，各持己见，到目前为止还是研究的焦点。储氧材料发展了三代，在第三代储氧材料CeO2-ZrO2-M的发展中最引人注目的就是CeO 2-Al2O3，成为汽车尾气载体材料研究的热点之一。国内外的研究人员用不同的制备方法制备了CA材料，具体如下所述：柠檬酸法Monte和Kaspar等人用柠檬酸法7制备所得材

11、料Ce0.2Zr0.8O2/Al2O3 (Al含量90% )抗老化性能较好，在500，1000，1100，1200焙烧5 h后比表面分别为168 m2/g，105 m2/g，71 m2/g和55 m2/g。共浸渍法Yao等人用共浸渍法8制备了一系列不同铈锆比的CZA，1000焙烧4 h后的物相中同时出现了富铈、富锆及氧化铝的晶相峰，1000焙烧24 h后比表面积略大于50 m2/g。微乳法Fernandez-Garca等用微乳法9，将Ce(NO3)3和ZrO(NO3)2分散在庚烷里，再加入表面活性剂Trition X-100(曲拉通100)和己烷，配置成乳状溶液。后将比表面为186 m2/g的

12、-Al2O3加入到该乳状溶液中，形成悬浮液。在该悬浮液中加入碱性的氢氧化四甲基铵溶液，并不断搅拌24 h，然后离心分离，用甲醇溶液冲洗。在80干燥过夜后，在500下焙烧2 h后，Al2O3 含量为67%和90%的样品比表面积分别为164 m2/g，186 m2/g。1000老化后，出现，相的Al2O3和CZ固溶体。1100Al2O3全部变为相，CZ分为富铈两相。并将CA负载Pd、Pd-Cr、Pd-Ni等活性组分制备成催化剂，在消除NO，CH，CO中表现出很好的活性。有关CA的研究很多，用共沉淀法制备的CA，通过不同的表征得出CeO2和Al2O3有很好的相互作用，但很容易在还原状态下形成CeAl

13、O310，CeO2含量在3-5 wt%时就可以形成11。CeO2可以抑制Al2O3的晶粒长大12。但与其它一些稀土离子相比，Ce对氧化铝的稳定作用就相对较差13 。在第三代储氧材料具体综述如下：溶胶凝胶法Alexander等人采用该溶胶凝胶法14制备铈锆铝基储氧材料的比面积较大，材料的低温还原性能良好，大约在200左右出现还原峰，未介绍材料的储氧性能。液料火焰喷涂热解法Min Kim等采用液料火焰喷涂热解法15所得不同Al2O3含量的CA的比表面积在30-40 m2/g这个范围。固液混合法Masakuni Ozawa等采用固液混合法16所得样品均分相，出现富铈、及-Al2O3的晶相峰。虽然关于

14、CA的研究和报道很多，但是CeO2-Al2O3主要存在的问题如下：（1）结构不稳定：1000以上高温老化后出现富铈的氧化物、铝酸铈、低比表面的-Al2O3；(2）织构不稳定。在高温下，小孔烧结、大孔坍塌、颗粒团聚严重影响了其比表面、孔容、孔径分布以及其储氧性能的稳定性；(3)大部分报道中氧化铝含量高（60%），虽然织构性能较好，其储氧量相对很低，基本没有测定结果报道；(4）制备工艺复杂，成本过高，不便于工业化。存在以上问题的材料，明显还不能满足在高空速下使用的汽车尾气净化催化剂对载体的性能的要求。沉淀法17是液相化学合成高纯度纳米微米材料采用的方法之一，该方法是将一种或多种阳离子的可溶性盐溶液

15、，加入沉淀剂(如OH-，CO32-)后，在特定的温度下使溶液发生水解或直接沉淀，形成不溶性氢氧化物、氧化物或无机盐，直接或经热分解可得到所需的纳米微米材料。沉淀过程中用水溶液作为初始原料能够很容易地合成某一种固溶体。共沉淀法已经成为制备材料很传统的方法之一，与之相关的报道很多。张顺海18等用共沉淀法制备了纳米级铈锆固溶体，并用H2O2调节晶粒的大小。梁健19等人用共沉淀法制备了ZrO2-Al2O3复合材料，在一定的相对含量范围内，ZrO2和Al2O3以固溶体形式共存，该体系的每种组分为主的固溶体在另一组分其表面上的单层分散，即“相互单层分散”现象。Laurent等人20用共沉淀法制备得到了纳米

16、管和纳米棒的CeO2.综上文献所述，共沉淀法适用于制备多种不同的材料，有利于各组分快速均匀的同时沉淀，制备条件不同，制备所得的材料性能区别很大，也就是说改变制备条件就可以制备出不同性能的材料。沉淀法制备主要特点有：沉淀法原理简单。沉淀过程复杂，影响因素众多。焙烧温度，升温速度影响较大。继续焙烧，影响更大。制备储氧材料的方法很多，但本文选用了化学共沉淀的制备方法，以下是选用共沉淀法制备CA储氧材料几个原因：方法工艺简单、操作较易，原料易得，制备成本较低;所得固溶体粒度均匀，性能稳定，便于工业化。共沉淀的方法应用很广泛。适合于多组分体系材料的制备，可以满足各组分同时沉淀针对目前CA材料在热稳定性及

17、其组分之间的相互作用方面研究，本文的具体研究内容如下：（1）采用同时共沉淀法制备了CeO2 -Al2O3新型复合氧化物，采用XRD、BET、OSC、H2-TPR法其进行了表征.为了做比较，用同样的方法制备和表征了CeO2和Al2O3材料。（2）考察焙烧温度对CA材料的结构储氧及其性能影响。1 实验部分1.1 主要试剂及仪器试剂：硝酸铈: Ce(NO3)36H2O 化学纯，四川乐山五通桥东风化工厂硝酸铝 Al(NO3)39H2O 分析纯 成都化学试剂厂双氧水: H2O2 化学纯，成都科龙化学品厂氨水：NH3H2O 分析纯，成都露橙化工试剂厂碳酸铵：(NH4)2CO3分析纯，北京精求化工厂实验所用

18、水均为蒸馏水仪器：HL-3A型恒流泵，上海青浦泸西仪器厂SHZ-D（）型循环水式真空泵，巩义市子华仪器有限责任公司KXS-A型恒温水浴锅，上海科析实验仪器厂KXH-101-1AB型恒温干燥箱，上海科析实验仪器厂JB90-D电动搅拌机，DX-2000型X射线衍射仪，丹东仪器厂ZXF6型自动吸附仪, 西北化工研究院GC-1120气相色谱，江苏天瑞江苏天瑞仪器股份有限公司程序升温技术在自组装的实验装置1.2 共沉淀法制备过程1.2.1 盐溶液的配制(1)按化学计量比进行计算；(2)电子天平准确称量样品；(3)溶解：可溶性硝酸盐用去离子水溶解，如Ce(NO3)36H2O和Al(NO3)39H2O不溶

19、性碳酸盐先用浓硝酸溶解，最后将所得盐溶液混合；(4)定容，盐溶液浓度控制在10wt。1.2.2 碱液的配制（1）按化学计量比进行计算；（2）电子天平准确称量样品；（3）溶解：碳酸铵在室温下难溶解，但溶解温度过高又易挥发，因此将碳酸铵放于密闭容器中，放于水浴锅（50）溶解，后加氨水，两种物质的量浓度分别为3 mol/L、3 mol/L。1.2.3 并流滴定，过滤，干燥(1)滴定：将上述配制好的盐溶液和碱性溶液采用并流方式导入容器内，在不断搅拌中进行沉淀反应。(2)控制沉淀pH值分别为9, 待滴定结束后，将沉淀混浊液的pH调至10：在搅拌的条件下，90的温度条件下水浴陈化6 h；(3)抽滤洗涤沉淀

20、物；(4)干燥，90下干燥8小时。1.2.4 焙烧在马弗炉中， 600,5小时，得到CeO2 , Al2O3, CeO2 -Al2O3(CA)新鲜样品；在管式炉中1000高温焙烧5小时为老化CeO2 , Al2O3, CeO2 -Al2O3(CA)样品。1.3不同样品表征1.3.1 结构性能(XRD)分析XRD分析在DX-2000型X射线衍射仪(丹东仪器厂)上测定，CuK(0.154056 nm)作为衍射源，电压40 kV，电流100 mA，扫描范围1090。1.3.2 织构性能(BET)测定采用氮气物理吸附法测定21。实验在ZXF6型自动吸附仪（西北化工研究院）上测定。含Ce的储氧材料在35

21、0真空处理1 h，而氧化铝样品在400下真空处理1 h，以氮气为吸附质，在液氮温度下进行测量。1.3.3 储氧性能(OSC)测定储氧量在自组装的实验装置上进行测定：样品用量200 mg。实验前，样品在流速为40 ml/min氢气流中加热到550，并保持45 min，然后切换为N2，流速为20 ml/min，自然降温至200，脉冲注入O2，TCD检测。1.3.4 还原性能(H2-TPR)测定程序升温技术(TPR)在自组装的实验装置上进行，样品用量100 mg，在20 ml/min氮气流中加热到550，并保持60 min，然后降到室温，切换为5%H2-N2混合气，流速为20 ml/min，升温速率

22、为10/min，从室温升至1000，进行TPR实验，TCD检测。2 结果与讨论2.1 CeO2- Al2O3材料的结构性能图2-1 各样品的X射线衍射图(a) 新鲜(b)老化Fig2-1 XRD patterns of (a) Fresh and (b) aged samples图2-1a和2-1b为CeO2，Al2O3和CA的XRD谱图。从图1a中可以看出，Al2O3在600焙烧后就可以形成- Al2O3，但峰型宽化，这主要是因为-Al2O3结构中Al原子的随机分布性导致了的XRD衍射峰具有一定的宽化特征。而在CA的图谱中，50%的Al2O3加入CeO2中，与原CeO2材料的XRD谱图相比较

23、，2角基本没有移动，CA材料仍然是以立方萤石结构CeO2的特征峰存在。由Jade 5.0数据库计算可得，新鲜和老化材料的晶粒直径均在30nm以下，且晶粒较均匀。说明用化学共沉淀法制备得到了均匀的纳米CA晶粒。且在高温焙烧的情况下虽然有所烧结，但能保持纳米晶粒。1000老化5小时后Al2O3大部分以型存在，说明纯Al2O3的热稳定性能较差，在1000时会发生颗粒或微晶烧结聚集，从而导致晶相结构改变，据文献报道22，氧化铝的具体相变过程如下：Bochmite-Al2O3-Al2O3-Al2O3-Al2O3。而CA的老化样品仍然保持CeO2的衍射峰型，没有分相，说明CA在1000下仍然以固溶体形式存

24、在，与新鲜CA相比较，只是衍射峰强度增强，晶粒长大，但比纯CeO2的衍射峰宽，说明Al2O3可以稳定CeO2的晶粒。从XRD可以得出CeO2和Al2O3之间有相互稳定的协同作用。2.2 CeO2- Al2O3材料的组织性能表2-2 各样品的织构性能Table2-2 Textural properties of the samples样品Samples比表面积SBET (m2/g)孔容Vs(ml/g)平均孔径Average pore diameter (nm)600100060010006001000CeO299330.170.135.813.8Al2O32271220.540.424.210.

25、2CA212770.300.275.410.2由图可知，CeO2，Al2O3和CA在老化前后的织构性能列于表2-2。从表中可以看出，新鲜氧化铝有较大的比表面积和孔容，但老化后比表面积下降幅度很大，这主要是因为600-1000焙烧过程中发生的一系列晶相转变（次序相变），最后变为晶型完整、比表面积较低的-Al2O3，同时高温烧结导致比表面积的下降。而对于CA样品，新鲜材料的比表面积和孔容较大，老化后降低很快，但与CeO2相比，比表面积和孔容均为CeO2的两倍多，说明Al2O3的加入对CeO2的织构性能和稳定性大幅度提高，进一步说明CeO2和Al2O3之间有相互稳定的协同作用。由表中还可以看出CA的

26、孔容在老化前后分别为0.30 ml/g和0.27 ml/g，较单一组分CeO2较大，但与纯Al2O3相比较，则较小。从表中还可以看出，三种样品老化前后的孔径均在14nm以下，0-2纳米是微孔 2-50纳米是介孔 大于50的是大孔22。因此本文制备的材料是属于介孔纳米材料。2.3 CeO2- Al2O3材料的储氧性能Total OSC（总的储氧量）：是指每克样品在500下，TCD测定的储氧量大小；Theoretical per gram Ce OSC(理论每克Ce的储氧量)就是在2Ce2O3+O2 4CeO2反应过程中1克Ce理论的储氧量，通过计算为1784 mol O2/g Ce；Practi

27、cal per gram Ce OSC(实际每克Ce的储氧量)=总的储氧量/Ce含量；Ce atom utilization ratio= 实际每克Ce的储氧量/理论每克Ce的储氧量=在还原条件下Ce3+ / (Ce3+Ce4+)的比率。表2-3 CeO2和CA的储氧性能Table2-3 OSC of of CeO2 and CA温度Temperature6001000样品 SamplesCeO2CACeO2CA铈含量Ce content/wt%81.4140.7181.4140.71总储氧量Total OSC(mol O2 / g sample)36830011880每克铈的储氧量Pract

28、ical per gram Ce OSC (mol O2 / g Ce)452737145197铈原子利用率Ce atom utilization ratio/ %25.341.38.111.0CA和CeO2老化前后的储氧量列于表2-3。由表中数据可以知道，CeO2和CA的总的储氧量分别为368mol O2 / g，300mol O2 / g，因为CA中具有储氧能力的Ce含量较少，因而样品储氧量测定中CA的储氧量要小。但实际储氧量(每克Ce的储氧量)则大幅度增大，CeO2和CA的实际储氧量分别为452mol O2 / g Ce，737mol O2 / g Ce，说明Al3+的加入可以提高CeO

29、2中氧的移动性能。老化后，CA的储氧量大幅度降低，高温老化过程对CA的储氧量的影响较大，这可能是有两个原因：（1）高温焙烧后有Ce与Al之间有很强的相互作用形成Ce-Al，即CeAlO3的前躯体24，这部分的Ce没有储氧性能。（2）CA的储氧性能很大程度上依赖于比表面积。据文献报道22：10-30 mol%的Al可以进入CeO2的晶格中可以形成固溶体，稳定CeO2的晶粒大小；Al2O3也可以提高CeO2的储氧性能，但CA的储氧量大小依赖于其比表面积的大小，这与本文制备的CA性质一致。2.4 CeO2- Al2O3的还原性能图2-4 CeO2和CA的还原性能(a) 新鲜(b) 老化Fig2-4

30、Reductive performance of CeO2 and CA (a) Fresh (b) aged新鲜和老化CeO2，CA样品的还原性能如图2-4a和b所示。由图2-4 a得知，CA样品有三个还原峰为593、852和880据文献报道23，分别归属于表面氧的还原峰，CeAlO3前躯体的还原峰，以及体相的还原峰。CeAlO3的形成是因为CA样品在还原气氛下，Ce4+还原为Ce3+后，与Al2O3有强相互作用24，很容易生成CeAlO3。与纯CeO2的还原峰相比，CA的还原峰温升高，可能是因为Ce和Al之间较强的相互作用推迟了还原的温度25，而根据储氧量的结果得知，Al2O3可以增加Ce

31、O2中氧的移动性能，这可能是因为部分Al2O3插入间隙后，两种氧物种或者氧通道的形成所致。CA样品在450附近有肩峰，可能是因为CA样品比表面积较大，有部分较易还原的Ce26。老化后，CA在450附近的肩峰消失，只是还原温度升高，高温老化后比表面积的减小，氧的移动性能减小，表面易还原物种减少，导致还原能力下降。3 结 论采用同时共沉淀法制备了三种不同样品，通过XRD、BET、OSC、H2-TPR等不同对其进行了表征测试，可以得出如下结论：(1)CA以立方萤石结构27的固溶体形式存在,焙烧温度升高，衍射峰强度增强，晶粒长大，但比纯CeO2的衍射峰宽，说明Al2O3可以稳定CeO2的晶粒，彼此之间

32、有相互稳定的协同作用，使得CA晶粒更小。(2)CA的比表面积和孔容较大，老化后降低很快，但比纯CeO2的表面积和孔容均大两倍多，说明Al2O3的加入对CeO2的织构性能和稳定性大幅度提高，且都属于介孔材料。(3)Al2O3的加入对CeO2 的氧化还原性能有显著提高,但高温老化过程对CA的氧化还原能力影响很大，温度是造成CA储释放氧能力下降的主要原因。综合氧化还原性能，织构性能和结构性能及其表面酸性可知，CeO2和Al2O3之间具有强相互作用，可以相互稳定。参考文献1 赵明，余全伟，蔡黎，龚茂初，刘志敏，陈耀强. 焙烧温度对Ce0.5Zr0.5O2储氧材料性能的影响，功能材料, 2008, 5(

33、39): 793-796.2 JIANG Xiao-Yuan(蒋晓原)，ZHOU Ren-Xie(周仁贤)，MAO Jian-Xin(毛建新).CeO2对CuO/Al2O3分散状态及催化性能的影响, J Mo. Catal (China) (分子化学)， 1999,13 （3）：176-180.3 LI Xing(李 想)，MENG Ming(孟 明)，YAO Jin-Song(姚金松). Mn/Ce/La/Al2O3催化剂中锰物种的精细结构研究, Chinese J Inorg Chem (无机化学学报)，2007, 23(2): 211-216.4 余锡宾, 王挂华, 罗衍庆, 等. 二氧

34、化钛纳米微粒的制备与光催化活性 J. 化学研究与应用, 2000, 12( 1) : 14- 191.5 李爱元, 徐国财, 邢宏隆. 纳米粉体表面改性技术及应用 J. 化工新型材料, 2002, 30( 10) : 25- 281.6 郭英凯, 刘晓薇, 张秀起, 等. 纳米二氧化钛表面改性研究 J. 无机盐工业, 2003, 25( 3) : 25- 261.7 朱兆武, 龙志奇, 崔大力, 等. 超细CeO2粉体的制备及其紫外吸收性能 J. 中国有 色金属学报, 2005, 15( 3): 435-4408 翟庆洲, 裘式伦, 肖丰收. 纳米材料研究进展- 纳米材料结构与化学性质 J .

35、 化学研究与进展, 1998,10: 226- 2271.9 潘颐, 吴希俊. 纳米材料制备、结构及性能 J . 材料科学与工程, 1993, 11: 19-201.10 李蕾, 张春英, 段雪. 影响纳米锌铝复合氧化物紫外吸收性能的因素J.北京化工大学学报, 2002, 29( 2): 83-87.11 刘颖, 涂铭旌. 高性能尼龙1010 粘结NdFeB 永磁材料的制备 J . 复合材料学报, 1999, ( 3) : 7 10.12 J. Z. Shyu, W. H. Weber, and H. S. Gandhi., Surface Characterization of Alumin

36、a-Supported Ceria. J. Phys. Chem.MaterialsJ. 1988, 92, 4964-4970.13 L. Vasylechkoa, A. Senyshyna, D. Trots, R. Niewac, W. Schnelle, M. Knapp. CeAlO3 and Ce1-xRxAlO3 (R=La, Nd) solid solutionsJ: Crystal structure, thermal expansion and phase transitions. Journal of Solid State Chemistry, 2007, 180, 1

37、27-1290.14 S. Damyanova, C.A. Perez, M. Schmal, J.M.C. Bueno., Characterization of ceria-coated alumina carrier. Applied Catalysis A: General, 2002, 234, 27128215 Hongmei Ding, Duan Weng, Xiaodong Wu, Effect of rare earth on the thermostability and the surface area of auto-catalyst washcoatsJ , Journal of Alloys and Compounds, 2000, 311, 2629.16 孙家跃, 林海盐. 无机材料的制造与应用M . 北京: 化学工业出版社, 2001. 4492.17 芦小松，赵石林 透明氧化铁紫外屏蔽涂料的研制J 涂料工业，2008，38( 4) : 11-1518 姜亚昌，王巧梅，张朝峰 新型紫外线吸收剂纳米氧化铈M，2005( 第五届) 中国日用化学工业研讨会，2005232-24219 Ji Pengfei，Zhang Jinlong，C