2022年中药化学分类总结

1、生物碱的分布植 物 类 型 科 属双子叶植物（多见,已知有 50 多 个科的 120 多个属）单子叶植物裸子植物低等植物如毛茛科（黄连属黄连,乌头属乌头、附子）、防己科（汉防己、北 豆根）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（曼陀罗属洋金花、颠茄属 颠茄、莨菪属莨菪）、马钱科（马钱子）、小檗科（三棵针）、豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子）、芸香科吴茱萸属（吴茱萸）等如石蒜科、百合科（贝母属的川贝母、浙贝母）、兰科等如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等如烟碱存在于蕨类植物中, 麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发觉少数简洁的吲哚类生物碱；藻类、水生类植物中未发觉生物碱；宝马别逗罂粟（毛茛科、

2、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）防己最终小破（防己科、吴茱萸属、小檗科）生物碱结构分类总结生物碱类型二级分类结构特点代表化合物吡啶类生物碱简洁吡啶类槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱双稠哌啶类苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱莨菪烷类生物简洁异喹啉类莨菪碱 、古柯碱碱萨苏林异喹啉类生物苄基异喹啉类罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素碱原小檗碱类小檗碱 、延胡索乙素吲哚类生物碱吗啡烷类吗啡、可待因、青风藤碱简洁吲哚类大青素 B、靛青苷色胺吲哚类吴茱萸碱单萜吲哚类士的宁 、利血平有机胺类生物双吲哚类长春碱、长春新碱溶解性麻黄碱 、秋水仙碱、益母草碱碱类型大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性,一般能溶于有

3、机溶剂,亲脂性生物碱 特殊易溶于亲脂性有机溶剂,特殊易溶于氯仿；溶于酸 水,不溶或难溶于水和碱水游离亲水性生物碱主要指季铵碱和某些含氮- 氧化物的生物碱,可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂生物具特殊 官能团 的生物 碱两性生物 碱 具内脂或 内酰胺结 构即可溶于酸水,也可溶于碱水,但在pH8-9 时易产生沉碱淀类型在碱水中,其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐溶于水中,继之加酸复又仍原溶解性生物碱盐一般溶解性易溶于水,可溶于醇类,难溶于亲脂性有机溶剂；生物碱在酸水中成盐溶解,调碱性后又游离不同的酸的通常生物碱的无极酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中性质含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；小

4、分子有机酸盐大于大盐分子有机酸盐代表化合物液态 甜味具有颜色紫外光下显荧光 挥发性 升华性烟碱、毒芹碱、槟榔碱 甜菜碱 小檗碱、蛇根碱呈黄色 药根碱、小檗红碱呈红色 利血平 麻黄碱、烟碱 咖啡因影响因素典型化合物杂化方式四氢异喹啉 异喹啉苯异丙胺 麻黄碱 去甲麻黄碱（诱导效应）电性效应 胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱（共轭效应）空间效应莨菪碱 山莨菪碱 东莨菪碱方法纯化氢键效应钩藤碱 异钩藤碱提取方法溶剂水或酸水 提取法0.1%1%的硫酸、盐酸或醋 酸、酒石酸溶液浸渍、（1）阳离子树脂交换法（2）萃取法醇类溶剂 提取法甲醇、乙醇渗漉、酸水 - 碱化 - 萃取法处理去除脂溶回流、性杂质亲脂性有

5、机溶剂提 取法三氯甲烷、苯、乙醚以及二 氯甲烷等连续回流同上5. 高效液相色谱法（HPLC）优点： 分别效能好、灵敏度高、分析速度快；色谱柱类型：硅胶吸附色谱柱,C18反相色谱柱；此外,制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分别生物碱；分别原理 要点利用碱性差异分别 pH 梯度萃取利用溶解度差异分别 利用特殊官能团分别苦参（乙醚）、防己（冷苯）、麻黄（草酸）羧基、酚羟基、内酯与内酰胺利用色谱法分别 吸附色谱、安排色谱高效液相色谱法药物生物碱药典结构分类指标成分苦参苦参碱和氧化苦参碱,此外仍含有羟基苦参碱、苦参碱、双稠哌啶类N- 甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱和去氢氧化苦参碱苦参

6、碱（苦参烯碱）等麻黄碱和伪麻黄碱为主,前者占总生物碱的麻黄40%90%；此外仍含少量的甲基麻黄碱、甲基盐酸麻黄碱有机胺类伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱；黄连小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根盐酸小檗碱苄基异喹啉碱和木兰碱类川乌乌头碱、次乌头碱和新乌头碱乌头碱、次乌二萜类生物头碱和新乌头碱碱洋金莨菪碱（阿托品）、山莨菪碱、东莨菪碱、樟硫酸阿托品、莨菪烷类氢溴酸东莨菪花柳碱和 N- 去甲莨菪碱碱马钱士的宁（又称番木鳖碱）和马钱子碱士的宁、吲哚类子马钱子碱总结苷的结构分类总结分类代表化合物五碳醛糖D- 木糖、 L- 阿拉伯糖、 D-核糖六碳醛糖D-葡萄糖、 D-甘露糖、 D-半乳糖甲基

7、五碳醛糖D-鸡纳糖、 L- 鼠李糖、 D-夫糖六碳酮糖D-果糖糖醛酸D-葡萄糖醛酸、 D-半乳糖醛酸：类含义代表性化合物型醇苷通过醇羟基与糖端基羟基脱水而红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷、海星成环苷氧酚苷通过酚羟基与糖端基羟基脱水而天麻苷、水杨苷成氰苷主要指一类 - 羟基氰的苷苦杏仁苷苷酯苷苷元以羧基和糖的端基碳相连的山慈菇苷 A、土槿皮甲酸和乙酸苷吲哚吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷苷硫糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷苷氮通过氮原子与糖的端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷苷碳糖基直接以C原子与苷元的C原子相连芦荟苷、牡荆素苷的苷常用的显色剂显色剂 适用对象硝酸银试剂 使仍原糖显棕黑色总结 ：

8、三苯四氮唑盐试剂 使单糖和仍原性低聚糖呈红色苯胺邻苯二甲酸盐试剂 使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区分3,5二羟基甲苯盐酸试剂 使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈红色过碘酸加联苯胺 使糖、苷和多元醇中有邻二羟基结构者呈蓝底白斑单糖之间连接 1. 通过苷全甲基化后温顺酸水解确定位置的确定 糖链连接次序 的确定2. 通过 -NMR中有关碳的苷化位移确定1. 化学法,如缓和水解法、Smith 降解法2. 质谱法,依据快原子轰击质谱（FABMS）碎片峰确定3.2D-NMR和 NOE差谱技术1. 利用酶水解进行测定2. 利用 Klyne 体会公式进行运算苷键构型的决3. 利用 NMR进行测定（或端定通过 1

9、H-NMR中有关质子的化学位移确定反应名称可以依据C1-H 和 C2-H 的偶合常数 （J 值）来判定苷键构型基碳和端基质子间的偶合常数1JC1-H1来区分）反应试剂适用类型颜色变化Feigl反应醛类 +邻二硝基苯醌类及其衍生物生成紫色化合物无色亚甲蓝显色试无色亚甲蓝乙醇溶液苯醌类及萘醌类白色背景下呈验现出蓝色斑点Borntrager反应碱性溶液羟基醌类显红至紫红色Kesting Craven含有活性次甲基试剂（如乙醌环上有未被取代呈蓝绿色或蓝酰乙酸酯、 丙二酸酯、丙二的位置的苯醌及萘反应紫色腈等）的醇溶液醌类与金属离子的反应含 Pb 2+、Mg 2+等金属离子的中含有 - 酚羟基-OH的位置

10、和数或邻二酚羟基结构目不同,出现不溶液（如醋酸镁）的蒽醌类化合物同颜色三、溶解度类 型极 性溶 解 性几乎不溶于水游离醌类较小溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂易溶于甲醇、乙醇、热水醌 一般苷类 较大不溶于苯、乙醚等非极性溶剂苷不溶于水类 碳苷（芦荟苷）较小易溶于吡啶反应名称 显色剂 适用类型异羟肟酸异羟肟酸铁试剂 香豆属内酯环铁反应三氯化铁三氯化铁溶液 酚羟基反应Gibbs Gibb 试剂反应（2, 6- 二氯（溴）苯醌氯亚胺）C6位无取代Emerson Emerson 试剂反应（4- 氨基安替比林和铁氰化钾）显色反应 适用结构盐酸 - 镁粉反应 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）仍原反应四氢硼

11、钠（钾）反应 二氢黄酮类专属显色反应铝盐 3-OH,5-OH,邻二酚羟基铅盐 3-OH,5-OH,邻二酚羟基金属络合反应 锆盐 3- 或 5-OH,5-OH加枸橼酸褪色镁盐 3-OH,5-OH,邻二酚羟基氯化锶 邻二酚羟基中主要黄酮类成分 结构特点 主要生理活性药均属黄酮类化黄黄芩苷 、汉黄芩苷、 黄芩素、合物；黄芩苷具有抗菌、消炎、降转氨酶汉黄芩苷（素）芩汉黄芩素等作用在 5 位有甲氧基均属异黄酮类葛大豆素、大豆苷、葛根素化合物；葛根总黄酮具有增加冠状动脉血根大豆苷为氧苷、流量及降低心肌耗氧量等作用葛根素为碳苷中银 杏 叶山奈酚类、槲皮素类、木犀 草素类、二粒小麦黄酮、儿银杏黄酮类化合物具有

12、扩张冠状分类较多血管和增加脑血流量作用, 银杏叶茶素类、双黄酮类制剂是血小板激活因子抑制剂（总黄酮醇苷、萜类内酯）主要黄酮类成分结构特点主要生理活性药槐芦丁、槲皮素（总黄酮）芦丁可治疗毛细血管脆性引起均属黄酮醇类化合物的出血症,并用做高血压的帮助花治疗剂陈橙皮苷属二氢黄酮类化合物（用途同芦丁）皮满杜鹃素 、8- 去甲基杜鹃素、山奈酚、分类较多,主要成分杜杜鹃素具有祛痰作用,临床用于 治疗慢性支气管炎带（ nm）304350 328357 358385 310330（肩峰）300330（肩峰）340390 山槲皮素、杨梅素、金丝桃苷、异金鹃素属二氢黄酮类化合红丝桃苷等物黄酮类型带（ nm）黄酮2

13、50280 黄酮醇（ 3-OH取代）250280 黄酮醇（ 3-OH游离）250280 异黄酮245270 二氢黄酮、二氢黄酮醇270295 查耳酮220270（低强度）分类主要化合物性质无环单香叶醇（牻牛儿醇）具有似玫瑰香气,可制香料；可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物；萜具有抗菌、驱虫等作用薄荷挥发油主要成分；单环单薄荷醇 （左旋体习称薄直接冷冻法制备；萜荷脑）具有弱的镇痛、止痒和局麻作用,亦有防腐、杀菌和凉爽作用；双环单 萜龙脑具升华性,有凉爽气味；具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用主要化合物三环单 萜（少见）倍半萜分类环烯醚萜苷C-4 位有取代基 4- 去甲基栀子苷、京尼平苷和京尼

14、平苷酸鸡屎藤苷梓醇和梓苷玄参苷裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷獐牙菜苷及獐牙菜苦苷 应用 一种珍贵香料 有很好的抗恶性疟疾活性 治疗精神分裂症 具有抗肿瘤活性 有很强的抗金黄色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性分类主要化合物链状倍半萜合欢醇（法尼醇）单环倍半萜青蒿素双环倍半萜马桑毒素、羟基马桑毒素 薁类,如莪术醇三环倍半萜环桉醇二萜分类 主要化合物 应用无环植物醇叶绿素的组成成分,也是维生素E和 K,的合成原二萜料；单环 二萜 维生素 A 动物肝脏中,特殊是鱼肝中含量更丰富双环穿心莲内酯具有抗菌、消炎作用二萜银杏内酯治疗心脑血管疾病三环雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落形成有抑制雷公藤

15、内酯及16- 羟基雷作用, 16- 羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免二萜公藤内酯醇疫抑制和雄性抗生育作用；四环甜菊苷在医药、 食品工业广泛应用；但近来甜菊苷有致癌二萜作用的报道,美国及欧盟已禁用；（一）挥发油的化学组成类型主要组成代表化合物萜类化合主要是单萜、倍半萜及其含氧衍薄荷油含薄荷醇达80%左右；山苍子物生物油含柠檬醛达80%等芳香族化小分子苯丙素类衍生物；桂皮中的桂皮醛；萜原化合物；百里香酚；合物具有 C6-C2或 C6-C1骨架的化花椒油素合物陈皮中的正壬醇脂肪族化脂肪族化合物人参挥发油中的人参炔醇鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛合物（即鱼腥草素）甲基正壬酮等其他类化其他经过水蒸气蒸馏能分

16、解出挥如芥子油、原白头翁素、大蒜油等合物发性成分3. 化学分别法成分类 型试剂与方法碱性成 分的分 1%硫酸或盐酸萃取,在碱化 离酚、酸性 成分的 分别5%的碳酸氢钠萃取分别酸性成分 2%氢氧化钠萃取分别弱酸性成分醇类成 分的分 丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应生成酸性单酯 离醛、酮成分的分除去酚、酸类成分的挥发油母液,加亚硫酸钠或吉拉德试剂离其他成酯类成分精馏或色谱分别醚类成分与浓硫酸成盐分的分含双键成分利用溴、氯化氢、溴化离氢、亚硝酰氯等试剂与双键加成中药 主要成分结构类型主要生物活性 具有很强的抗癌活性抗炎莪术二酮对宫颈癌有 较好的疗效作用甾体皂苷紫杉 紫杉醇三环二萜类穿心穿心莲内

17、酯、新穿心莲内酯、14- 去氧穿二萜内酯或二莲心莲内酯、脱水穿心莲内酯等萜内酯苷类龙胆 獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龙胆苦苷等裂环环烯醚萜 苷类薄荷薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、单萜类及其含柠檬烯等氧衍生物莪术吉马酮、莪术醇、莪术二醇、莪术酮及倍半萜类莪术二酮等反应类型三萜皂苷醋酐 -浓硫酸呈红或紫色最终呈蓝绿色（Liebermann-Burchard）反应三氯乙酸（ Rosen-Heimer ）反应加热至 100加热至 60呈红色,逐步变为紫色呈红色至紫色六、以齐墩果酸和熊果酸为质量掌握成分的中药中中药皂苷成分结构类型主要生物活性药人参皂苷 Rb1、人参人参皂苷二醇型（A 型）皂苷 Rc 和

18、人参皂达玛烷型四苷 Rd等环三萜人参皂苷三人人参皂苷 Re、人参醇型（B 型）用于体虚欲脱、 肢冷脉微、 脾虚食少、 肺虚喘咳、皂苷 Rf 和人参皂达玛津伤口渴、内热消渴、久病虚赢、惊悸失眠、阳参苷 Rg1烷型四环三痿宫冷、心力衰竭、心源性休克等萜齐墩果酸型人参皂苷 R0等（C型）齐墩果酸型五环三萜甘甘草皂苷（甘草酸）齐墩果酸型具有和中缓急、润肺、解毒、调和诸药等功效DNA草五环三萜中中药皂苷成分结构类型主要生物活性药黄多种黄芪皂苷四环三萜及五具有抗炎、 降压、 镇痛、 冷静作用, 并能促进再生肝脏黄芪苷芪环三萜苷类合成和调剂机体免疫力的功能（黄芪甲苷）柴多种柴胡皂苷齐墩果烷衍生具有解热、抗炎

19、、抗病毒、抗惊厥、抗癫痫、保肝功效柴胡皂苷胡物a、柴胡皂苷d 知多种知母皂苷螺甾烷醇类知母皂苷呋甾烷醇母B类名称A/B B/C C/D C17-取代基强心苷顺、反反顺不饱和内酯环甾体皂苷顺、反反反含氧螺杂环胆汁酸顺、反反反戊酸1. 甾体母核的颜色反应反 应 类 型反应反 应 试 剂现 象Liebermann-Burchard样品溶于氯仿,红紫蓝绿污绿,最终加硫酸 - 乙酐（ 1： 20）褪色Salkowski反应样品溶于氯仿,硫酸层显血红色或蓝色,氯仿加入硫酸层显绿色荧光样品溶于冰乙酸,加Tschugaev 反应几粒氯化锌和乙酰氯紫红蓝绿共热喷 20%三氯化锑的三三氯化锑反应氯甲烷溶液（不含乙出现灰蓝、蓝、灰紫等颜色醇和水