固体催化分子筛材料1：分子筛与分子筛催化

1、分子筛与分子筛催化何谓分子筛?分子筛(MolecularSieves),通常会与沸石(Zeolite)这个概念混为一谈具体定义：狭义上讲，分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐，由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成的物质；广义上讲，结构中有规整而均匀的孔道，孔径为分子大小的数量级，能对大小不同的流体分子起到筛分作用的物质都叫分子筛。Zeolite通常特指SiAI分子筛，Molecularsieve指具有筛分分子能力的材料。沸石只是分子筛的工大类，其它如碳分子筛、微孔玻璃、某些有机高聚物、无机物的薄膜等都有筛分分子的作用，因此也可叫分子筛。通常意义上的分子筛一般指沸石类分子筛，我们这里谈论的也

2、主要是沸石类分子筛。1932年，McBain提岀了“分子筛”(Molecularsieve)的概念。表示可以在分子水平上筛分物质的多孔材料。沸石用作分子筛，可以吸取或过滤其他物质的分子。虽然沸石只是分子筛的一种，但是沸石在其中最具代表性，因此“沸石”和“分子筛”这两个词经常被混用。狭义概念上的分子筛（硅铝）沸石分子筛沸石沸石是一种矿石，最早发现于1756年。瑞典的矿物学家克朗斯提（Cronstedt）发现有一类天然硅铝酸盐矿石在灼烧时会产生沸腾现彖,因此命名为“沸石”（瑞典文zeolit）o在希腊文中意为“沸腾”（zeo）的“石头”（lithos）。此后，人们对沸石的研究不断深入。一类K、Na

3、、Ca、Al等元素的硅酸盐天然矿物晶体中含有结晶水，将之灼烧吋，晶体中水份逸出，产生类似起泡的沸腾现象，故该类矿物命名为沸石或泡沸石。若加热到500C左右，沸石晶体中水将全部失去，冷却时空气中的水份又可被吸入。蒸馆时蒸憾烧瓶中要放几粒沸石，防止爆沸（沸石本身有很多孔，在液体沸腾时，会成为汽化申心）沸石的晶体结构独特，其内有无数空洞，洞之间又有无数通道，并经窗孔与外界相通，好似未安“门、窗”的住房大楼一般，沸石中的水份就储存在空洞、孔道之中。不同的沸石由于组成结构不同，其空洞直径大小也各异。大者空洞直径可达20J5埃，而孔道直径一般仅3J0埃。经灼烧，除去水份的沸石会选择性的“接待旅客”，可以吸

4、附直径比孔道小的分子，反之则被拒于“门”外。为什么端石能防止爆端？液体在沸腾需要沸腾中心（汽化中心），这些沸腾中心就是一些小的气孔。如果沸腾中心太少。那么在一个沸腾中心上面就有许多液体沸腾这样瞬间产生高压气泡,这高压气泡从液体底部冲出并炸裂爆沸。如果液体中有许多沸腾中心，则每一个沸腾中心上生产的蒸汽就相对少一些,产生的气泡压力就小些。这样就不会有爆沸现象产生了。沸石实际上有许多小孔,每一个小孔都是一个沸腾中心,所以能起到防止爆沸的效果。1756年瑞典科学家克朗斯提(Cronstedt)发现第一种天然沸石一一辉沸石(STI)化学组成沸石分子筛有天然产的，已发现有40多种；也有人工合成的，已有12

5、0多种。沸石分子筛都是结晶的硅铝酸盐，其化学组成通式可写为：M2(l),M(ll)OAI2O3*mSiO2nH2OMx/n(AI02)x(SiO2)y-zH2OM金属阳离子(人工合成分子筛一般为Na+)由于AI3+三价、AI02有过剰负电荷,金属阳离子(N、K+、Ca2Sr2Ba2+)的存在使分子筛保持电中性n一金属阳离子价态x一AI原子的数目ySi原子的数目z水分子数目徒钳比：Si/AI或SQ2/AI2O3的摩尔比现在已发现的有40种，然而经结构测定的还不到30种，主要有辉沸石、方沸石、浊沸石、钙十字沸石、钠沸石、丝光沸石、片沸石、斜发沸石、菱沸石、八面沸石等。主要的天然沸石及其物理性质沸石

6、品种孔径(A)硬度比重折射率颜色同结构品种方沸石analcime2.655522231.487白、无色斜钙沸石、白榴石、磷方沸石、铠榴石八面沸石faroelite&051.921.48白合成X型、Y型沸石毛沸石erionite4.32.022.081.475白钙十沸石christianite2.644.52.15-2.21.498白、.红交沸石片沸石heulandite2.63542.1221.498白、灰、红、褐、，无色浊沸石laumontite2.63352.2241.517白、黄、褐红黄浊沸石丝光沸石3.9342.12151.48淡黄、白、淡mordenite（大孔6.2）红钠沸石nat

7、rolite2.65-5.5222351.481白、灰、黄、红、无色中沸石、钙沸石辉沸石stilbite2.63.5-420221.500白、黄、褐、红晶体外观毛沸石丝光沸石菱沸石A、Y、ZSM-5MCM-41SBA-15M,M(II)OmSiO2nH2O式中，M(l)和M(ll)分别为一价和二价的金属(通常为钠、钾、钙、總、锁等)，m为Si。?的分子数，由于式中AJO?的分子数为1,所以又称硅铝比JPSiO2/Al2O3的分子比。n为水的分子数。125低硅中硅高硅分子筛直接影响沸石的性质，如酸性l.SiO2/AI2O3摩尔比：2230叫X型分子筛；2.SiO2/AI2O3摩尔比：3.0叫Y型

8、分子筛。3.A型分子筛的硅铝比接近4loLSi/Al影响分子筛的亲油、亲水性能:髙硅亲油(对有机分子吸附性强)，低硅亲水耐殿性、热稳定性:Si/Alt耐酸性、热稳定性T几种常见的合成沸石分子筛3AK64Na32(AIO2)96(SiO2)96216H2O10.34ANa96(AIO2)96(SiO2)96216H2O10.45Aa34a28(AIO2)96(SiO2)96*216H2O10.513XNa86(AIO2)86(SiO2)106264H2O1.230.8-0.910XCa35Na16(AIC)2)86(SiC)2)io6】264H2O1.230.9-1.0YNa56(AIO2)56

9、(SiO2)136264H2O2.430.9-1.0MNa8(AIO2)8(SiO2)4024H2O50.67-0.70ZSM-5Na3(AIO2)3(SiO2)93.16H2O310.55-0.60各种沸石分子筛的区别：化学组成和结构上不同化学组成上最主要的差别就是徒钳比不同几科重要沸石分子第的骨架硅铝比范禹A型分子筛.m=2：X型分子筛、m=2.13.0沸石AxtMordeniteZSM-5BetaY型分子筛.m=31-&O；丝光沸石.m=9-11Si/Al2O32.02.0-3.03.1-5.09-1122-oo25-oo沸石分子筛的结构单元初级结构单元次级结构单元特征的笼形结构单元A特

10、征的链和层状结构单元A周期性结构单元沸石分子筛结构基本结构单元0/6R环结构由四个四面体形成四元环,五个四面体形成五元环，依此类推还有六元环、八元环和十二元环等D6R方钠石亞A星分子篩X-,Y-分子篩（八面沸石型）次多面体和笺第三结构层次D4R笼结构以Si和AI原子为中心的正四面体（硅氧四面体和铝氧四面体）硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥联结成环环结构通过氧桥再相互联结，形成三维空间的多面体（笼结构）沸石是由结构单元逐级堆砌而成的1.基本结构单元初级结构单元(PrimaryBuildingUnits)以Si和A1原子为中心的正四面体（硅氧四面体和铝氧四面体）四面体中的每一个氧原子都是共用的:相邻

11、的两个四面体之间只能共用一个氧原子;两个铝原子的四面体不直接相联,1O11O1-o-Si-1-O-o-AI-1-O1O1O1/沸石的结构中遵守Loewenstainl则，即不出现四配位的A1OA1结构沸石的结构中遵守LoewenstainM则，即不出现四配位的A1OA1结构硅氧四面体和铝氧四面体之间的连接OSi十O-Si-O十SiO0Oo、：?/?OSi十OAl-OIA10O、O!OII%纯硅分子筛silicalite-沸石AXifMordeniteZSM-5elaSi/Al2O32.02.0-3.03.1-5.09-11/22-oo25-oo几种重要端石分子節的骨架硅铝比范囲1,疏水性(Se

12、condaryBuildingUnits,SBU)2、环结构次级结构単元(SBU)硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥联结成环TO。四面体通过定点的氧原子互相连结OxygenBridge六员环由四个四面体形成四元环，五个四面体形成五元环，依此类推还有六元环、八元环和十二元环等回员环各元环的孔径-4.6-6=4-4环四元环五元环六元环八元环十兀环十二元环有效直径0A约101.5/、8.0-9.04次级结构单元（SBU）3R5R6RD4R4=16-2分子筛中常见的次级结构单元及其符号3、笼结构二级结构单元还可以通过氧桥进一步相互联结.形成了具有三维空间的多面体.这种多面体叫做晶穴,或称

13、孔穴、空腔、笼如分子筛的晶体结构中的。笼、B笼、Y笼、八面沸石笼和八角柱笼等.笼结构是构成各种沸石分子筛的主要结构单元.y-cage（九CAgClaujasitecagep-cagehexagonilprismcage丫笼（立方体笼）6个四元环组成，有8个顶角一般分子进不到笼里六方柱笼2个六元环和6个四元环组成一般分子进不到笼里（3笼（方钠石笼）-削角八面体：方钠石的主晶穴可以看作为在离八面体每个顶角1/3处削去六个角而形成的。2图2.7正八面肚。笼（方钠石笼sodalitecage）-方钠石的主晶穴由6个四元环.8个六元环组成的14面体，有24个顶点（即24个硅铝原子）。笼的有效直径为6.6

14、A,空腔体积160A3,最大孔口为六圆环，其孔口最大直径2.8A,只允许NHHqO等尺寸可构成A型、X型、Y型分子筛SODSmictune6笼中平均有效直径为1140pm.有效体积为760X106pm外界分子可通过八元环进入笼中。每个笼的饱和容呈约为25个或19个NHj或12个CH：OH,或9个CO?.或4个C4Hi0o6个八元环、8个六元环和12个四元环组成的二十六面体，有48个顶角空腔体积760A3平均笼直径114入最大窗孔：八元环，孔径42入是A型分子筛的主晶穴（孔穴）八面沸石笼（超笼）4个十二元环、4个六元环和18个四元环组成的二十六面体，有48个顶角空腔体积850A3,平均笼直径12

15、5入最大窗孔：十二元环，孔径89入是X型、Y型分子筛的主晶穴（孔穴）不同结构的笼再通过氧桥相互联结形成各种不同结构的分子筛SiCXnAiO4第一结构层次O严.6R方钠石型A星分子篩D4RX-,Y-型分子痒（八面沸石型）PrimarybuildingblocksareSiO44andA1O45tetrahedralinkedbycornersharingoxygens金属阳离子存在于晶穴.晶孔和孔道中，水分子充满整个空旷的骨架。阳离子可被瞬配僵勰通製響審黠鷲芻在一定条件下发生变化（如ronoEdoSocialitecage0:Oxygen:AluminumorSilicon特征的链状结构单元(a

16、)(c)OHOMAUU(d)(e)双之字链双锯齿链双机轴链短柱石链(f)Pentasil链层状结构单元分子筛骨架中常见的几种二维三连接网层)AFI的构筑由六个机轴链构筑的PBU由24个T原子构筑的PBUAFI沿C方向的连接模式及晶胞内容(a)透视图(b)投影图(a)(a)ABC-6家族的PBU(b)六元环的位置分子筛结构数据库DatabaseofceoliteStructuresRL厶 HYPERLINK /databases/ /databases/WelcometotheDatabaseofZeoliteStructuresThisdatabaseprovidesstructuralinf

17、ormationonalloftheZeoliteFrameworkTypesthathavebeenapprovedbytheStructureCommissionoftheInternationalZeoliteAssociation(IZA-SC)Itincludesdescriptionsanddrawingsofeachframev/orktypeuser-controlledanimateddisplaysofeachframeworktypecrystallographicdataAndsimulatedpov/derdiffractionpatternsfo-represent

18、ativematerialsrelevantreferencesdetailedinstructionsforbuildingmodelsdescriptionsofsomefamiliesofdisorderedzeolitestructuresZeoliteFrameworkTypesEnterthenameofazeolitematerialfindFTCJMaterialnameContainsZMorselectaFrameworkTypeCode(FTC):ABV/ACOAEIAELAENAETAFGAFIAFNAFOAFRAFSAFTAFXAFYAHTANAARCAPDASTAS

19、VAINATOATSATTKNAWOAVWVBCT*BEABECBIKBOFBOGBPHBREBSVCANCASCDOCFICGFCGSCHA-CHI-CLOCONCZPDACDDRDFODFTDOHDONEABEDIEMTEONEPIERIESVETREUOEZTFARFAUFERFRAGISGIUGMEGONGOOHEUIFRIHWIMFIRRISVITEITHI7RJTVITWIWRIWSIVWIWYVJBWJRYKFILAULEVLIO-LITLOSLOVLTALTFLTLLTNFJIARMAZMEIMELMEPMERMFIMF$MONMORMOZ*MREMSEMSOMTFMTNMTT

20、MTWMVYMWWNABNATNESNONNPONSIOBWOFFOSIOSOOWERARMUPHIPONPUNRHO-RONRRORSNRTERTHRUTRVYRRWYSAFSAOSASSffTSAVSBESBNSBSSBTSFESFFSFGSFHSFNSFOSFSSGTSIVSODSOFSOSSSFSSYSTFSTI*STOSTTSTW-SVRSZRTERTWOTOLTONTSCTUNUEIUFIUOSuozUSIUTLUWYVETVFIVNIvsvWEI-WENYUGZONFrameworkFrameworkTypeMFISpaceGroup:PnmaCellParameters:a=2

21、0.090A0=19.738AC=13.142Aa=90.0003p=90.000sY=90.000cVolume=5211.28A3RDL9=0.0020Frameworkdensity(FD$):19.4T/1000A3Topologicaldensity:TD10=960TD=D825819Ringsizes(#T-atoms)10654Charrnelsystem:3-dimensionalSecondaryBuildingUnits:5-1CompositeBuildingUnits:ClickonanyoftheimagesbelowtogetalargerversionViewe

22、dalong：010me/casmormfiCoordinates:List(T-atoms),CIF(Tand0atoms)Coordinationsequences:List+Vertexsymbols+LoopconfigurationsNaturaltilingpdffileAllAvailableStructuresDatabaseofZeoliteStructuresABWACOAEIAELAENAETAFGAFIAFNAFOAFRAFSAFTAFXAFYAHTANAAPCAPDASTASVATNATOATSATTATVAWOAWWBCTBEABECBIKBOFBOGBPHBREC

23、ANCASCDOCFICGFCGSCHACHICLOCONCZPDACDDRDFODFTDOHDONEABEDIEMTEONEPIERIESVETREUOEZTFARFAUFERFRAGISGIUGMEGONGOOHEUIFRIHWIMFIRRISVITEITHITRITWIWRIWSIWVWWJBWJRYJSTKFILAULEVLIOLITLOSLOVLTALTFLTJLTLLTNMARMAZMEIMELMEPMERMFIMFSMONMORMOZMREMSEMSOMTFMTNMT7MTWMVYMWWNABNATNESNONNPONPTNSI08WOFFOSIOSOOWEPARPAUPHIPO

24、NPUNRHORONRRORSNRTERTHRUTRWRRWYSAFSAOSASSATSAVSBESBNSBSSBTSFESFFSFGSFHSFNSFOSFSSFVSGTSIVSODSOFSOSSSFSSYSTFSTISTOSTTSTWSVR5ZRTERTHOTOLTONTSCTUNUEIUFIUOSUOZUSIUTLUWYVETVFIVNIVSVWEIWENYUGZONZEOMICS:ZeolitesandMicroporousStructuresCharacterizationZEOMICSisanautomatedcomputationalmethodforcharacterizingt

25、hethree-dimensionalporousnetworksofmicroporousmaterials,suchaszeolites. HYPERLINK http:/helios.pri http:/helios.pri/zeomics/cgi-bin/list_structures.plAccessiblevolumeandsurfaceareaasafunctionofmoleculesize.Numberoftopologicalfeaturesperunitcell.AtomsPortalsChannelsCagesJunctionsConnections7266184224

26、6Poresizedistribution.Volume(om3/g)CharacteristicMoleculeDam.A)2468SurfaceArea(m2/g)ChaiacterisbcMoleculeOam.(A)24680.3320.1870.1870.1871373907907907Porechoractcnz.itonqvanbtocs.LargestCavityPoreLimitingDiameter(A)Diameter(A)8.18.1%PoreVolumeinFeaturesTotalPoreVolumeChannelDiameter(A)6CageDiameter(入

27、)8cm3g%ofTotalVolume1-5642-0.33256SpaceGroup*CellLengths(A)CellAngles(deg.)abcoPY19213.8313.838.5890.090.0120.0Unitcelparameters.tInternationalTablesforCrystallographyA(2006). HYPERLINK http:/helios.pri http:/helios.pri/zeomics/Coordinationsequences.T-acomNameCoordinationSequence(toShell10)411213553

28、77105137172212GWDon:Bartocher.C.andMcCusker,L.DatabaseofZeoliteStructures.http:/wv.Aa-structireo骨架由Si(?4四面体和AIO4四面体组成根据Lowenstein规则，AI-O-AI的连接是禁止的AAI的配位状态：AI(4Si)ASi的配位状态：Si(0Al4Si)、Si(lAl3Si)Si(2Al2Si)、Si(3AllSi)Si(4AlOSi)ASi/AI的变化区间：A对大多数分子筛骨架，Si原子和Al原子的排列是无序的匸一.平衡硅铝酸盐分子筛的阳离子位于分子筛的孔道和笼之中LTA中的阳离子LT

29、A分子筛中Na，离子在八元环中的位置（实心球）3个空心球表示它的对称性等效位置分子筛孔口环数与孔道维数、分子筛孔口环数定义：分子筛的孔道由n个T原子所围成的环，即窗口所决定。分子筛孔道的环主要为六、八、九、十、十二、十四、十八和二十环。：厂=仁Stracturv6根据孔道环数大小，将分子筛描述为小孔、中孔、大孔分子筛:/小孔分子筛eg.LTA,SOD和GIS：其孔道窗口由8个TO4四面体围成，d4A/中孔分子筛eg.MFI:其孔道窗口由10个TO4四面体围成，d=5.5A/大孔分子筛eg.FAU,MOR,BEA淇孔道窗口由12个TO4四面体围成d7.5A有别于后面的微孔、介孔、大孔、多级孔分子

30、筛L晶穴、晶孔和孔道晶穴：沸石分子筛的各种笼叫做晶穴。主晶穴：沸石中有效体积最大的叫主晶穴.晶孔：晶穴与外部或者晶穴之间互相联通的部位.主晶孔：开孔直径最大的晶孔叫主晶孔.孔道：由晶穴和晶孔构成的通道.主孔道：主晶穴和主晶孔构成的通道.二、孔道维数定戈厂孔道向一维、二维或三维方向伸展。孔道自由直径：孔道自由直径即有效孔宽度，指孔道中氧原子与氧原子之间的最长和最短距离。注：孔道直径与孔腔直径不同。LTALTA的孔道结构特征a）三维孔道体系；b）八元环窗口；c）4126886-a笼沸石分子筛的分类及代号Table:Theclassiflcationanddesignationforthezeoli

31、tes代表性沸石代号孔道体系维数孔径/nmLindeALTA8-8-830.41菱沸石CHA8-8-830.38x0.38毛沸石ERI8-830.36x0.51ZSM-23MTT1010.45x0.52ZSM-481010.53x0.56镁碱沸石FER10-820.43x0.55_ZSM-5MFI10-1030.53x0.56ZSM-11MEL10-1030.58x0.54ZSM-12MTW1210.55x0.59LindeLLTL1210.71丝光沸石MOR12-820.65x0.70菱钾沸石OFF12-8-830.67八面沸石FAU12-12-1230.74AlPO4-8AET1410.7

32、9x0.87VPI-5VFI1811.21三叶沸石CLO20-20-2031.32x0.40JDF-2020-10-831.45x0.62分子筛分类按骨架结构分类1973年Breck将当时已知的35种分为七大类。后来Gottardi和Galli使用6大类分组,但是其影响并未超过Breck分类法。次级结构单元SBU(SecondaryBuildingUnit)类型SBU沸石例举1S4R(simple4ring)方沸石，钙十字沸石，P沸石2S6R毛沸石，方钠石，平滑沸石3D4R(Double4ring)A.ZK-44D6RX.Y.菱沸石54-1T5O10钠沸石，匆沸石65-1T8O16丝光沸石，镁

33、碱沸石74-4-1T10O20斜发沸石，片沸石85RZSM-39.Melanophiogite93R.9RLovdarite(皱沸石)骨架结构类型FrameworkTypeCode(FTC)：201种(2011年)由国际沸石协会(IZA)的结构委员会代表IUPAC用三个大写字母表示。ABWACOAEIAELAENAETAFGAFIAFNAFOAFRAFSAFTAFXAFYAHTANAAPCAPDASTASVATNATOATSATTATVAWOAWWBCT*BEABECBIKBOFBOGBPHBREBSVCANCASCDOCFICGFCGSCHA-CHI-CLOCONCZPDACDDRDFODF

34、TDOHDONEABEDIEMTEONEPIERIESVETREUOEZTFARFAUFERFRAGISGIUGMEGONGOOHEUIFRIHWIMFIRRISVITEITHITRITVI1WIWRIWSIWVIWWJBWJRYJSTKFILAULEVLIO-LITLOSLOVLDkLTFLTJLTLLTNMARMAZMEIMELMEPMERMFIMFSMONMORMOZ*MREMSEMSOMTFMTNMTTMTWMVYMWWNABNATNESNONNPONPTNSIOBWOFFOSIOSOOWERARRAUPHIPONPUNRHO-RONRRORSNRTERTHRUTRWRRWYSAFSA

35、OSASSATSAVSBESBNSBSSBTSFESFFSFGSFHSFNSFOSFSMSFVSGTSIVSODSOFSOSSSFSSYSTFSTIMSTOSTTSTW-SVRSZRTERTHOTOLTONTSCTUNUEIUFIUOSUOZUSIUTLUWYVETVFIVNIVSVWEI-WENYUGZONABWACOAEIAELAENAETAFGAFIMHAFOAFRAFslAFTAFVAFXAFYAHTANAAFCAPDASTASVATNATOATSATTATVAVLAWOAWWBCTBEABECBIKBOFbogBOZBPHBREBSVCANCASCDOCFICGFCGSCHACHlj

36、CLOCONCZPDACDDRoroDFTDOHDONCADEDIcolEMTEONEPIERIESVETREUOEZTFARFAUFERFRAGtSGIUGMEGONGOOHEUIFOIFRIFWIFYIHWIRNIRR-IRYISVITEITOITHITMITRITT-rrvITWIIWRIWSIWVIWWJRWJOZJRYJSNJSRJSTJSWKFILAULEVLIOUTLOSLOVLTALTFLTJLTLLTNMARMAZMEIMELMEPMERMFIMFSMONMORMOZ*MREmseIMSOMTFMTNMTTMTWMVYMWWNABNATNESNONNPONPTNSIOBWOF

37、FOKOOSIOSOOWEPARPAUPCRPHI|FONrosPUNRHO-RONRRORSNRTERTHRUT4-Jul-1：SAFSAOSASSATSAVSBESBNSBS-TSFWSFGSFHSFNSFOSFSSFVSFWSGTSIVSODSSFssoSSYSTFSTISTOSTTSTW-SVKSVVTHOTOLTONTSCTUNimUFIUOSuovUOZUWYVETVFIVNIvsvWEIWENYUCZON225种TheStructureCommissionhasapprovedsevennewFrameworkTypeCodesIFOTypematerial:ITQ-51ITTT

38、ypematerial:ITQ-33JSRTypematerial:JU-64OKOTypematerial:COK-14SEWDpematerial:SS乙82SFWTypematerial:SS乙52SWTypematerial:SS乙77Therearenow213FrameworkTypeCodes28-Jan-14HistoryoftheIZAnowavailableonlineThebookbyCarmineColella”AshorthistoryoftheInternationalZeoliteConferenee”thattracesthehistoryoftheIZCfro

39、mthefirstinLondonin1967tothefifteenthinBeijingin2007cannowbeacessedonline.JustclickontheHistory”linkintheNavigationBarontheleftofthispage.TheStructureCommissionhasapprovedfivenewFrameworkTypeCodesAFVTypematerial:ZnAIPO-57AVLTypematerial:ZnAIPO-59(AIPOSevenLayerStructure)EEITypematerial:SSZ-45(ERS-18

40、(eighteen)-IRYTypematerial:ITQ-40ITGTypematerial:ITQ-3819-Sep-14TheStructureCommissionhasapprovedsevennewFrameworkTypeCodesIFWTypematerial:ITQ-52IFYTypematerial:ITQ-50*-ITNTypematerial:ITQ-39IRNTypematerial:ITQ-49POSTypematerial:PKU-16SSOTypematerial:SSZ-61UOVTypematerial:IM-17ABWACOAEIAELAENAETAFGA

41、FIAFNAFOAFRAFSAFTAFVAFXAFYAHTANAAPCAPDASTASVAINATOATSATTATVAVLAWOAWWBCT*BEABECBIKBOFBOGBOZBPHBREBSVCANCASCDOCFICGFCGSCHA-CHI-CLOCONCSVCZPDACDDRDFODFTDOHDONEABEDIEEIEMTEONEPIERIESVE7REUO応WTEZTFARFAUFERFRAOISOIUGMEGONGOOHEUIFOIFR-IFUIFWIFYIHWIMFIRNIRR-IRYISVITEITGITHMTNIIPITTJTVI1WIWRIWSIVWIWWJBWJNTJO

42、ZJRYJSNJSRJSTJSWKFILAULEVLIOLITLOSLOVLTALTFLTJLTLLTNMARMAZMEIMELMEPMERMFIMFSMONMORMOZJMREMSEMSOMTFMTNMTTMTWMVYMWFMWWNABNATNESNONNPONPTNSIOBWcuucxcCCIcccOWEPARPAUPCRPHIPONPOSPSI5-NOV-15TVvoneR3NRTERTHRUTRWRRWYSAFSAO-IFUSBNSBSSBTSEWSFESFFSFGSFHSFWSGTSIVSODSOFSOSSSFA-SSOSTTSTW-SVRSWSZRTERTHOTOLUFIUOSuo

43、vUOZUSIUTLUWYVETMWF-WENYUGZON301种wFrameworkTypeCodeshavebeenapprovedTypematerial:ITQ-54Jiang,J.,Yun,Y,Zou,X.D.,Jorda,J.L.andCorma,A.ITQ-54:amulti-dimensionalextra-largeporezeolitewith20 x14x12-ringchannelsChem.Sci.6,480-485(2015)Typematerial:ZSM-25Guo,PShin,J.,Greenaway,A.G.,Min,J.G.,Su,J.,Choi,H.JL

44、iu,L.,Cox,PA.,Hong,S.B.,Wright,P.A.andZou,X.D.Azeolitefamilywithexpandingstructuralcomplexityandembeddedisoreticular74-78(2015) HYPERLINK / /30-Apr-15FournewFrameworkTypeCodeshavebeenapprovedCSVTypematerial:CIT-7Schmiai.JE.xie.D.Rea.T.andDa/is.M.E,CIT-7,acrystalline,molecjiarsi9y9v/ithporesboundedby

45、8and10-membGr9dringsChem.Sa.61723-1734(2015)PSITypematerialPST-6Lee.J.K,Turrina,A.,Zhu,L.Seo,S.,ZhangD,Cox,RA.,Wright,PA.QiutS.,Hong,3B.Anaiuminophosphatemolecularsievewith36cnstaiiooraphicaii/distincttetrahedralsitesAr)g&AChemMEd537480-7483(2014*-EA/TTypematerial-EMM-23Willhammar,T.tBurton.A.W.,YUn

46、.SunJ.Afev/orki,M,Strohmaier,K.H.,Vroman,HandZou,X.EMM-23:astablehigh-silicamultidimensionalzeolitewithextrargetrilobeshapedchannelsJAmChamSOC136,13570-13573(2014)JNTTypematerial:JU-92wano.Y.Ll.Y.ran.r.Xu.J.Guan.B.wang.Q.Li.J.andYu.J.LuminescentcaroonactsinanewmagnesiumaluminophospnatezeoiitGS*Chom.

47、Cammun.49,9006-9008(2013)分子筛的结构代码一些沸石分子筛对应的骨架代码CodeAbbreviatedNameFullNameLTALindeTypeAZeoliteA(LindaDivision,UnionCarbide)LTLLindeTypeLZeoliteL(LindaDivision,UnionCarbide)FAUFaujasiteMORMordeniteMFIZSM-5(five)ZeoliteSoconyMobil-five-CLOCloveriteFour-leafedclovershapedporeopening*BEAZeoliteBetaInter

48、nationalZeoliteAssociation国际沸石协会 HYPERLINK / /IZADatabaseofZeoliteStructures沸石结构数据库 HYPERLINK /databases/ /databases/IZACommissionsCatalysisStructureSynthesisTheSynthesisCommissionoftheInternationalZeoliteAssociation国际沸石协会合成委员会 HYPERLINK http:/www.izaY http:/www.izaY/TheCommissiononOrderedMesoporous

49、MaterialsTheCommissiononNaturalZeoliteswasestablishedatthe13thInternationalZeoliteConferenceinMontpellierin2001StructureCommissionoftheInternationalZeoliteAssociation国际沸石协会结构委员会 HYPERLINK / /BritishZeoliteAssociation英国沸石协会/国际分子筛组织成立于1970年，1977年改名为国际沸无协会（IZA）.中国的分子筛专业委员会成立于2004年，隶属于化学会。每3年举办一次历届的国际分子

50、筛会议状况如下；中国科学家1980年第一次参加届次1345678时间19671970197319771980198319861989地点LondonWoreZuiichChicagoNaplesRenoTokyoAmsterdamester国家英国美国瑞士美国意大利美国日本荷兰届次910111213141516时间19921994199619982001200420072010地点MontrealGarniSeoulBalti-MontpeCape北京ischmoielliertown国家加拿大德国韩国美国法国南非中国意大利17thInternationalZeoliteConferencei

51、nMoscowin201318thInternationalZeoliteConfereneeinBrazilin2016 HYPERLINK .br/ .br/分子筛的分类分子筛按来源分为有天然沸石和合成沸石两种；天然沸石大部分由火山凝灰岩和凝灰质沉积岩在海相或湖相环境中发生反应而形成。目前已发现有1000多种沸石矿，较为重要的有35种，常见的有斜发沸石、丝光沸石、毛沸石和菱沸石等。主要分布于美、日、法等国，中国也发现有大量丝光沸石和斜发沸石矿床。按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、磷铝类分按孔道大小划分，小于2nm微孔分子筛250nm介孔分子筛大于50nm大孔分子筛多级孔道分子筛Poresi

52、zesofzeolites用戒少鈕少庚辭鈕炉声代代VearA型又分为3A、4A、5A型,孔道直径分别为3埃、424.7埃、5-5.6埃。X型中的13X型孔道直径为9J0埃，10X型为89埃。4A型即孔径4A。含Na+的A型分子筛记作NaA,若其中Na+被K+置换孔径约为3A,即为3A型分子筛；如NaA中有1/3以上的Na+被Ca2+置换孔径约为5A,即为5A型分子筛。4ANa24627H2O孔径4A5A70%Na被O交换孔径5A3A66%Na被K交换孔径3A晶胞中含有12个Na+自于在八元环上钠离子分右偏向一边。阻若了八元环孔道的一部分，使得八元环的有效孔径为4A。当用Ca?-置换Na+时，一个Ca?+可以置换两个Na+。这样，当每个晶胞中看4个Na被两个Ca?置换后，就有一个八元环任置上的Na移走了,八元环的孔径扩大到5A,称5A型分子筛。当K亠交换进入NaA型沸石骨架时，Kt代替Na亠占据八元环的位置，白于K的緩子半径(1.33A)比Na的离子半径(0.95A)大，因此在一定程度上，阻拾了八元环孔口，