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文档简介
1、三维化学单元练习 Cu Pl。S一.(9分)有一立方晶系的离子晶体,其结构如右图所示,试回答:.晶体所属的点阵形式;.已知rCs+= 169pm, rCl-= 181pm, Cs+, C离子半径大致相近,试问此两种离于联合组成了何种型式的 密堆积;. Cu2+处在何种空隙里?.指出各离子的配位情况?二.(11分)黄铜矿是最重要的铜矿,全世界的2/3的铜是由它提炼的。回答下列问题:.右图为黄铜矿的晶胞。计算晶胞中各种原子的数目:Cu Fe S _写出黄铜矿的化学式.在高温下,黄铜矿晶体中的金属离子可以发生迁移。若铁原子与铜原子发生完全无序的置换,可将它们 视作等同的金属离子,请画出它的晶胞。.在
2、无序的高温型结构中,硫原子作什么类型的堆积?金属原子占据什么类型的空隙? 该空隙被金属原子占据的分数是多少? .计算黄铜矿晶体的密度 (晶胞参数:a=52.4pm, c=103.0pm ;相对原子量:Cu 63.5 Fe 55.84 S 32.06)三.(13分)冰晶石(Na3AlF6)用作电解法炼铝的助熔剂。冰晶石晶胞是以大阴离子( AlF 63 )构成的面 心立方晶格,Na卡可看作是填充在晶格的空隙中,已知冰晶石的密度为2.95g/cm3, Al F键长181 pm,相对原子质量:Na 23.0; Al 27.0; F 19.0。1.指出AlF 63配离子中心离子的杂化轨道类型、配离子空间
3、构型和所属分子点群。.指出Na3AlF6的点阵形式;阴离子作何种形式的堆积,阳离子占据何种空隙及占有率;写出它们的分数 坐标。.计算冰晶石晶体的晶胞参数。五.(17分)CaCUx合金可看作由下图所示的 a、b两种原子层交替堆积排列而成:a是由Cu和Ca共同组成的层,层中Cu Cu之间由实线相连;b是完全由Cu原子组成的层,CuCu之间也由实线相连。图中 由虚线勾出的六角形,表示由这两种层平行堆积时垂直于层的相对位置。c是由a和b两种原子层交替堆积成CaCux的晶体结构图。在这结构中:同一层的CaCu为294pm;相邻两层的CaCu为327pm。1.确定该合金的化学式. Ca有 个Cu原子配位(
4、Ca周围的Cu原子数,不一定要等距最近),Ca的配位情况如何,列式计算Cu的平均配位数.该晶体属何种晶系;写出各原子的分数坐标;计算晶胞参数。.计算该合金的密度(Ca 40.1 Cu 63.5).计算Ca、Cu原子半径abcO Ca- Cu六.(36分)已知:对称元素:Cn轴:一个分子沿着某一轴旋转一角度a =2无/n后,能使分子复原,式中a是使分子复原所旋转的最小的角度,n是使分子完全复原所旋转的次数,即为旋转轴的轴次。若一个分子中存在着几个旋转轴,则轴 次高的为主轴,其余的为副轴。bv面:包含主轴的对称面;bh面:垂直于主轴的对称面;bd面:包含主轴并争分垂直于主轴的两个C2轴的夹角的平面
5、,是 bv面的特殊类型。i:对称中心点群的分类:Cn群:分子中只有一个 Cn轴;Cnv群:分子中有一个 Cn轴,且有n个包含g轴的 人面;Cnh群:分子中有一个 Cn轴,且有垂直于Cn的bh面;Dn群:分子中有一个 Cn轴,另有n个垂直于g轴的C2轴;Dnh群:在Dn基础上,另有一个垂直于 g轴的面;Dnd群:在Dn基础上,有n个bd面;Td群:具有正四面体构型的分子;Oh群:具有正八面体构型的分子;Id群:具有正二十面体构型的分子;(20分)完成下面的表格,指出下列分子的对称元素(种类、数目)和分子点群类型。分子(构型)对称元素分子点群分子(构型)对称元素分子点群菲P4O6碘仿环己烷(船式)
6、B2H6乙烷(重叠式)环丙烷乙烷(交叉式)C60乙烷(任意式)画出所有可能配合物的结构简式,(5分)考虑通式为 MClp(en)q的八面体,P、q分别为。、1、2 并确定其分子点群(假定 en整个环在一个平面上)。(11分)丁三稀是C4H4的一种异构体,丁三稀有没有共羯 无键?若有,是几个电子组成的?指出丁三 烯中碳原子的杂化类型。丁三烯中 4个H原子是否共面,它的二氯代衍生物有几种异构体? 丁三烯及其二 氯衍生物分别属何种分子点群,并确定是否有偶极距和旋光性。七.(14分)铝是我国丰产元素,探明储量居世界之首。铝有广泛用途, 例如白炽灯里支撑鸨丝的就是铝丝;铝钢在高温下仍有高强度,用以制作
7、火箭发动机、核反应堆等。铝是固氨酶活性中心元素,施铝肥可明显提高 豆种植物产量,等等。(2分)铝的元素符号是 42,写出它的核外电子排布式: 并指出它在元素周期表中的位置(4分)铝金属的晶格类型为体心立方晶格,原子半径为 136pm,相对原子质量为95.94。试计算 该晶体铝的密度和空间利用率。P =; T =( 2分)铝有一种含氧酸根Mo x0ylz-(如右图所示),式中x、v、z都是正整数;Mo的氧化态为+6, 。呈-2。可按下面的步骤来理解该含氧酸根的结构:A,所有Mo原子的配位数都是 6,形成MoO6 (1分)铝能形成六核簇合物,如一种含卤离子M0 6Cl84 6个Mo原子形成八面体骨
8、架结构,氯原子以三桥基与与 Mo原子相连。则该离子中 8个Cl离子的空间构型为 (3分)辉铝矿(MoS2)是最重要的铝矿,它在 403K、202650Pa氧压下跟苛性碱溶液反应时,铝便以 MoO42型体进入溶液。,呈正八面体,称为“小八面体”(图 A);6个“小八面体”共棱连接可构成一个“超八面体”(图 B),化学式为MO6O192 ;2个“超八面体”共用2个“小八面体”可构成一个“挛超八面体”(图C);,化学式为Mo10O284+;D.从一个“挛超八面体”里取走3个“小八面体”,得到的“缺角挛超八面体”(图D)便是本题的MOxOyz 一(图D中用虚线表示的小八面体是被取走的)。MOxOyz-
9、的化学式为 ( 2分)如图所示为八胃酸的离子结构图,请写出它的化学式:在上述反应中硫也氧化而进入溶液,试写出上述反应的配平的方程式;在密闭容器里用硝酸来分解辉铝矿,氧化过程的条件为423K523K, 1114575PA 1823850Pa氧压。反应结果钼以钼酸形态沉淀, 而硝酸的实际消耗量很低 (相当于催化剂的作用) , 为什么?试通过化学方程式(配平)来解释。三维化学单元练习参考答案.1 .立方P (2分)Ai型(立方面心9堆积(2分)八面体空隙中(2分)Cu2+周围C厂配位数6, Cs+配位数8; C周围Cu2+配位数2, Cs卡配位数4; Cs卡周围C配位数12, Cu2 +配位数8。(
10、3分).1. 4 4 8 (2 分) CuFeS2 (1 分)与ZnS晶胞相同(图略)(2分)A3型(立方体心9堆积(1分)四面体(1分)1/2(1分)4.31g/cm3 (3 分)三.1. sp3d2杂化(1分)正八面体(1分)Oh ( 1分)2.立方F(1分)A1型(1分)八面体空隙,100%;四面体空隙100% (2分) A1F63 : (0, 0, TOC o 1-5 h z 0) (1/2, 1/2, 0)(1/2, 0,1/2) (0, 1/2, 1/2) (1 分);Na+ (1/4,1/4, 1/4)(1/4,1/4, 3/4)(1/4,3/4, 1/4) (1/4, 3/4,
11、 3/4)(3/4, 1/4, 1/4) (3/4, 1/4, 3/4)(3/4,3/4, 1/4)(3/4,3/4, 3/4)(1/2,1/2, 1/2) (0, 0, 1/2)(0, 1/2, 0) (1/2, 0, 0) ( 2 分)210 x4 I 0 5r * = 2,953.晶胞内含4个Na3AlF6单元,Na3AIF6摩尔质量为210g/mol。设晶胞边长为a,则6一口乂皿1仃a=780pm (3 分)四.1. CaCu5 (3 分)Ca 18 (1分) Cu 4配位9个,3配位6个,平均3.6 (2分)六方(1 分) (0, 0, 0)(1/3, 2/3, 0) (2/3, 1
12、/3, 0)(1/2, 0, 1/2) (0, 1/2, 0)(1/2,1/2, 1/2) (2 分)a= 509Pm (1 分)c = 410pm(1 分)6.45g/cm3 (3 分)Cu 126Pm (2 分) Ca 168Pm (1 分)五. 1.(各1分)分子(构型)对称元素点群分子(构 型)对称元素点群菲C2、2 6 vC 2vP4O6 4c3、3c2、6 b dTd碘仿C3、3b vC3v环己 烷(船 式)C2、2 0-vC2VB2H63c2、6 h、2 6 v、iD2hD3hId乙烷(重叠式)C3、3c2、bh、3 bvD3h坏丙烷C3、3c2、 bh、3山乙烷(交叉式)C3、3c2、3总、ID 3dC606c5,10C3,15C2,15bv,i乙烷(任意式)C3、3c2D32.OhD2hC2D3 (各 1 分)3 .有(1分) 3个电子(1分)中间两个sp,旁边两个sp2 (1分) 不共面(1分) 3种(1分)令做电势 C=C=C=C|D2d无偶极距和旋光性C2 有偶极距、无旋光性C2有偶极距和旋光性C2有偶极距和旋光性(6分)六.1. Kr4d 55s1 (1 分)第五周期(0.5分)VI 8族(0.5分)10.3g/cm3
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