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文档简介
1、 / 11国内外EVA产品的发展与市场应用概况2009-8-11 10:36:36 来源:中国塑料改性技术咨询网乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)是最主要的乙烯共聚物之一,按共聚物中醋 酸乙烯(VA)的含量可分为三大类,即EVA树脂、EVA弹性体与EVA乳液。与 聚乙烯相比,EVA树脂由于在分子链中引人了 VA单体,提高了聚合物的支化 度,从而降低了结晶度,提高了柔韧性、抗冲击性、填料相容性和热密封性, 具有较 好的耐环境应力开裂性,良好的光学性能、耐低温性与无毒的特点,因 此用途非常广泛。1生产工艺目前,国内外EVA产品的生产工艺主要有4种:高压法连续本体聚合、中 压悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合
2、。其中,溶液聚合和乳液聚合工艺应用较少。 市场上的EVA树脂大多采用高压法连续本体聚合工艺生产,VA含量(质量分数, 以下同)一般为5%-40% 。高压法连续本体聚合工艺通常采用高压釜反应器或管式反应器,工艺原理 类似于低密度聚乙烯(LDPE)生产工艺。管式聚合的典型工艺有巴斯夫管式工 艺、Lmhausem/Ruhrchemie 管式法工艺、俄罗斯管式法工艺、住友化学管式法工艺和VEBLeuna-Werke 管式法工艺等。 管式聚合工艺可 生产 VA 含量小于 30% 的 EVA ,管式反应器的单程转化率为 25%35% 。釜式聚合的典型工艺有杜邦、 USI 等釜式法工艺, 可生产 VA 含量
3、小于 40% 的 EVA ,釜式反应器的单程转化率为 10%-20% 。国内外 EVA 发展概况国外发展概况 TOC o 1-5 h z 1960 年, 美国杜邦公司采用高压法连续本体聚合工艺, 首先实现了低VA含量的 EVA 工业化生产。随后, UCC , Bayer , Exxon 、日本三井、东洋曹达、住友、尤尼卡等30 多家公司相继投产 EVApEVA 作为塑料新品种得到迅速发展。 2003 年,全世界EVA 生产能力约 1 700 kt 以上,其中美国约 680kt/a ,日本约 200 kt/a ,西欧约 450 kt/a ,亚洲其他国家约300 kt/a 。国外 EVA 主要生产
4、厂与牌号情况见表1 。国内EVA发展概况我国于20世纪70年代初期开始进行EVA中压悬浮聚合和高压法连续本 体聚合工艺的研究。1976年,有机化工厂建成20 t/a的中试装置,用溶液聚 合工艺生产EVA乳液;1982年,XX化工研究院建成50 t/a中试装置,采用 高压法连续本体聚合工艺生产 VA含量为10%以上的EVA树脂;1986年, XXXX石油化工股份XX(简称XX石化公司)通过技术改造在引进的LDPE装 置上生产出EVA树脂;中国石油XX石化公司(简称XX石化公司)引进德国伊姆 豪森管式法LDPE装置兼产EVA ,其VA含量在20%以下。*2 建国EV也主要生产厂及产居牌号生产厂家弹
5、修皇集用途北京高机化工厂5旬3用包装辑、表整5*Z宜椿包和5丧建14-0.7一用制根卅原心15-15通用段交,交部瘁18-3代泡眯体22-21格懈股2K-23热怀世2K惺蜂打kPM6疥用M带肥圾1询?t.D 161f .D加上蠢右化公司14-:饼愚粕薄瞿集12 5界瑁和薄装馆5-J.5当重却薄夏提KJK石化叠前45-(15海牌1北,川北袅餐COLU-0J农膜同时,我国的EVA乳液有了较大的发展。有机化化工厂从美国Reichhold 化学公司引进了 1套15kt/a 乳液生产装置,产品主要用于塑料薄膜粘结剂、嵌缝胶、无纺布用胶与防水粘合剂等;XX维尼纶厂同期也引进了 1套15kt/a 乳液生产装
6、置,于1991年投产,生产6个牌号的EVA乳液,主要用 于粘合 剂、无纺布用胶、密封胶、地毯背衬胶、涂料和屋面防水层等。1995年4月,从意大利引进的40 kt/a EVA 树脂生产装置在有机化工 厂建成投产,可生产14个牌号VA含量为5%-42% ,熔体流动速率(MFR)为 0.55180.00 g/10 min的产品。产品广泛用于热熔胶、聚氯乙烯与橡胶改性剂、薄膜、热收缩膜、泡沫塑料、粘合剂和涂料等。XX 燕化石油化工股份XX( 简称燕化公司)化工一厂新建的200 kt/aLDPE 装置,可兼产 EVA 共聚物。该装置引进Exxon 公司的专利技术,采用高压管式法生产。产品牌号有LD 36
7、2 , LD 361 , LD 358 和 LD 369 ,其 VA含量为 3.70!0 10.30l0,MFR 为 0.350.65 g/10 min ,密度为 0.9230.932g/m3 ,产品广泛用于挤塑、薄膜。我国 EVA 主要生产厂与产品牌号见表2 。有机化工厂是目前全国最大的 EVA 生产商, 产品以 5-0.3 ,14-2 ,14-0.7 ,18-2 为主。 XX 石化公司和 XX 石化公司近几年没有生产 EVA , 2002 年燕化公司仅生产了 2660t 左右。 近 8 年, 国内 EVA 进口平均增幅为 23.5% , 2003年 EVA 进口量已达355 kt ,需求基
8、本依靠进口。EVA 产品的供需状况2003 年, 世界 EVA 产量为 3 070 kt , 其中来自 EVA 装置的产量约 1 400kt ,来自 LDPE 装置的产量约1 700 kt 。从需求看,欧洲和北美仍是EVA 的主要消费地, 2003 年西欧消费 EVA 1 040kt 左右, 占 34%; 北美消费 EVA 770kt ,约占 25% 。与国外相比,我国 EVA 的加工应用还处于起步阶段,其原因很大程度受生产规模小、产量低、品种牌号少、产品售价高等因素影响,因而限制 了 EVA 应用领域的开拓。国内 EVA 需求主要依赖进口且数量增长很快。 进口主要集中在XX 、 XX 、XX
9、、XX、XX、XX 等地, 其中 XX 进口量最大, 约占 51.38% ,XX 约占20.68% ,XX7.58% , XX6.08% , XX5.68% , XX4.68% ,其他省4.38% 。进口原料主要以中国 XX 省和日本、韩国、新加坡、美 国为主,进口牌号以 VA 含量高的鞋料与热熔胶为主。进口 EVA 树脂主要牌号、性能与用途见表3EVA 产品的消费状况EVA 作为一种新型材料,广泛应用于薄膜、粘合剂、挤出涂层、注塑、电线电缆等。国外60% 以上的 EVA 被用来制造包装薄膜、农用薄膜、医用薄膜等, 25%30% 的 EVA 用来作为纸箱、纸盒密封和标签粘贴用的热熔胶粘剂与地毯
10、涂层。我国EVA树脂第一大消费领域是发泡制品,占总消费量的 65%68% ,薄膜和热熔胶粘剂排在第二位和第三位,分别占EVA树脂总消费量的16%和7% o近年来,国内EVA树脂消费量增长很快,2003年EVA树脂的市场消表3进口 EVA树脂牌号、性能及用途号忌打助gYlMn尸J一Jt用一月本三井13。*.aw。一若介撑强网脂麻结层恻220,占15CI.D适合播次用曲用,艳榷#1250ISLU话介撑孤树曲用,珞持网K M N1 71J一合糙粗蠲型制品,依用F 4501435济介泡再R应用h %住去H hJ-J I150.6吹塾.起注制品HZ02C151 7汁般.啖二再援.节泡41()194000
11、更看携能惘脸网,林搜汕42(J19i吊D百介博*林膈L删得恻K 20201 BIS1.5次现卸将帮港般KA-10第me用于用峪喏含堤介丹等-1成聚详n由iCii.i中空*愫鞋层,电集63。卜16u比气薄感也盯zo1.5申审.海彼用震、电融日本%41 Hn运小鸩H小的安ft3 AiftI 5中号,泡薛,鞋故事噫Mf)is中审*味荀度.电奥特岗现ftEF KI?1 (I衣用功加用催kF 44?121.1农用功倦廉El 3初?as农用词傩祗腮1513澧耀.毡含睢一ES 55G1*3小汽充拨.池介审酢.程快YA 9102.S道用于热同概韩国im f1R匈法中新加地rd-H 21)2015l.及他腐耕,
12、据杜度呆斗:的一境具| 2ff7iIK3 0支苒,昨汰11童半财瓶阈何托2N2526遇用F绒帽脱zxi sn2K讲用于供端粒4裨尤四联152.5遍施整货!Mi班室小551515贵合社广柘柱底箸制晶费量约为 400kt. 约占世界消费量的 13% 。预计 2005 年,国内 EVA 树脂生产能力为 110 kt ,需求 482 kt , 2010 年需求将达到 706 kt 。薄膜薄膜是 EVA 共聚物最大的应用市场,其中透明膜占 EVA 薄膜的 70% 以上, 其 VA 含量一般在1%5% 。 近几年, 美国透明膜的年均增长率一直保持在3% 以上。在我国, EVA 薄膜主要是用作农用功能性棚膜
13、,其透光率高,保温能力、耐老化性与防雾滴性能好,是一种较理想的农膜基料。对于 XX 、 XX 、 XX 等地区的农膜用户而言,质量与保温性能好的 EVA 棚膜是首选的功能棚膜。此外, EVA 还可用作包装膜、医用膜、层压膜、铸造膜等。 EVA 复合薄膜现已用于包装酱菜、腌渍品、液体汁类等物品。近几年,皂化或部分皂化的乙烯一醋酸乙烯共聚物 (EVAL) 树脂发展迅速,在包装材料中使用可以阻止氧气进人,提高食品保存期 ;含有阻隔性结构的EVAL 树脂,可以在硬质包装和软包装中使用,也可用于包装溶剂、化学品和农药。发泡材料发泡制品是我国 EVA 的主要应用领域。 由于 EVA 共混发泡制品具有柔软、
14、弹性好、减震、耐化学药品等性能,因此广泛用于中、高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋,凉 鞋的鞋底和内饰材料,另外还用于隔音板、体操垫、密封型材等。预计到 2006 年,发泡制品对 EVA 的需求量将超过250 kt 。国内发泡制品主要使用进口 EVA 树脂,代表性的牌号有美国杜邦公司的 460 , 560 ,尤西埃公司的 630 , 631; 日本朝安公司的630 , 640 , 东洋公司的 630 , 631 , 630 F ,三井公司的 K706 N 、 P 1450 ,住友公司的 H1011 , H 2020; 韩国现代公司的440 , 450 , 550 , 三星公司的180 F; 新加坡 TC
15、P 公司的 H 2020 与 H 2071 。国内主要 EVA 发泡鞋材生产厂家有3 211 家, EVA 高档鞋材与其他发泡制品的生产厂大多位于XX 和 XX 一带,尤其是XX 的 XX 、 XX 、番禺、 XX 、XX 等地,估计这些地区 EVA 鞋材需求量在 100 kt 左右。 XX 的 XX、 XX 等地有很多鞋厂,仅XX 地区的需求量就在 50 kt 左右。规模较大的厂家有XX桓盛塑料 XX 、 XX 经济 特区建新塑胶XX 、 XX 城兴橡塑制品 XX 、 XX 君颖橡塑制品 XX 、 XX 安嵘运动用品 XX 、 XX 声佳 EVA 发泡塑胶制品 XX 、 XX 桓群塑料 XX
16、 、 XXXX 三盛橡塑发泡鞋材XX、 XX 威克鞋材 XX 等。VA 含量 12%16% 的 EVA 产品, 通常用于制造高倍率、 独立气泡型泡沫材料。这类材料是国际上广泛使用的新型保温材料,主要用于救生浮具、机车车厢和建筑领域等。生产厂家多集中于沿海的 XX 、 XX 、 XX 等地。EVA 发泡材料也广泛应用于玩具领域,如童车轮、座垫、 彩色拼图、积木等。近年来,我国的玩具加工业发展迅速,生产多集中于沿海的 XX 、 XX 、 XX等地, 主要以出口和对外加工为主。 据分 析, 这些厂家每年消耗EVA 约 5 kt ,使用的牌号与鞋材基本一样。热熔胶EVA 热熔胶主要使用 VA 含量在
17、25%40% 的品种, 其特点是机械性能和稳定性好,粘度高,粒度可控制,耐蠕变性与热封性之间有很好的平衡关系,固化速 度快, 湿粘性好, 对难以粘结的薄膜基质等有特殊的粘接性。 由于 EVA热熔胶不含溶剂,没有环境污染和易燃的危险,适应于高速自动化生产流水线操作,因此它 广泛应用于书籍无线装订、包装、家具封边、汽车和家用电器的装配、 制鞋、 地毯涂层和金属制品的耐腐涂层。 2003 年我国热熔胶领域共消耗EVA 31 kt 。电线电缆电线电缆中使用的 EVA 树脂, VA 含量一般在12%24% o EVA 用于电线电缆绝缘材料有2 个优点 :(1)可容纳大量填料而不脆裂, 且综合力学性能无损失;(2)容易交联。 典型的应用领域包括热收缩性绝缘体、半导体屏蔽材料和阻燃绝缘材料。其他EVA 在油墨、箱包、瓶垫盖、各种挤出软管、硬管、片等领域也有较为广泛的应用。 2003 年我国 EVA 在这些领域的用量为 57 kt 左右,其中瓶垫盖的用量为 15 kt 左右。市场展望随着 E
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