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文档简介
1、专题19工艺济程题【2017新课标1卷】(14分)Li4Ti50i2和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO?,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:钛铁矿竺水孵腮液过滤TiOrxH.O;沉症鼠水乜些LiOll沉淀高碗烧曲过谑滤液独生业空:THg屮吨磷醸次淀高證J8烧回答下列问题:(1)酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,Oo所采用的实验条件为(2)酸浸”后,钛主要以T;vCl/形式存在,写出相应反应的离子方程式(3)TiO2XH2O沉淀与双氧水、氨水反应40min所得实验结果如下表所示:温度/C303
2、5404550TiO2XH2O转化率%9295979388TOC o 1-5 h z分析40C时TiO2XH2O转化率最高的原因。(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为。(5)若滤液”中ij1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使恰好沉淀完全即溶液中门|川丨,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式计算)。FePOq、Mg3(PO4)2的p分别为;I:.;。TOC o 1-5 h z写出高温煅烧”中由FeP04制备LiFeP04的化学方程式。【答案】(1)100C、2h,90C,5h(2)FeTiO3+4H+4C=Fe2+2出0低于40C,TQ2XH2O转化
3、反应速率随温度升高而增加;超过40C,双氧水分解与氨气逸出导致TQ2XH2O转化反应速率下降(4)4(5)Fe3+恰好沉淀完全时,c(p)=IMO一molL-1=1.3X0-7molL-1,LOxlO-532+2z3720c(Mg)XC(PO;)=(0.01)N1.3W)=1.70VKspMg3(PO4)2,因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀。(6)2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+H2OT+3CO2T【解析】(l)由團示可知八敢浸时註的净出率为廿。时则应选择在WOt.死匕负下进行;1017mol/L,(+1)2+(+4)3+(5t2x)+(-1)&x=0,解得:x=4
4、;KspFePO4=c(Fe3+)C(PO:)=1.310-,则c(PO:QcMg3(PO4)2=c3(Mg2+)c2(PO:)=(0.01)3*1.310-7)2=1.6910-0V1.01024,则无沉淀。高温下FePO4与Li2CO3和H2C2O4混合加热可得LiFePOq,根据电子守恒和原子守恒可得此反应的化学方程式为2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+H2OT+3CO2L【名师点睛】工艺流程题,就是将化工生产过程中的主要生产阶段即生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,形成与化工生产紧密联系的化工工艺试题。制备类工艺流程题一般由多步连
5、续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得卜环保角度(是否符合绿色化学的要求卜现实角度等方面考虑;解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)T根据什么理论T所以有什么变化T结论。【2017新课标3卷】(15分)重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿制备,铬铁矿的主要成分为FeOC2O3,还含有硅、铝等杂质。制备流程如图所示:过遗调(1)步骤的主要反应为:Fe
6、OC2O3+Na2CO3+NaNO3Na2CrO4+Fe2O3+CO2+回答下列问题:NaNO2上述反应配平后FeOC2O3与NaNO3的系数比为。该步骤不能使用陶瓷容器,原因是。(2)滤渣1中含量最多的金属元素是,滤渣2的主要成分是及含硅杂质。(3)步骤调滤液2的pH使之变(填“大”或“小”),原因是(用离子方程式表示)。(4)有关物质的溶解度如图所示。向滤液3”中加入适量KCl,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到K2C2O7固体。冷却到(填标号)得到的K262O7固体产品最多。斗00320MU】閒804flKCJWfiClu4U60Me840%kgx)X100%=J丄190wl147曲1X100
7、%。a.80Cb.60Cc.40Cd.10CTOC o 1-5 h z步骤的反应类型是。某工厂用mikg铬铁矿粉(含Cr2O340%)制备K262O7,最终得到产品m2kg,产率为。【答案】(1)2:7陶瓷在高温下会与Na2CO3反应(2)铁Al(OH)3小2+2H+=+H2O(4)d复分解反应(5)二一X100%_147m,【解析】(1)FeOC2O3是还原剂,氧化产物为Na2CrO4和Fe2O3,每摩转移7mol电子,而NaNO3是氧化剂,还原产物为NaNO2,每摩转移2mol电子,根据电子守恒可知,FeOCr2O3和NaNO3的系数比为2:7;陶瓷在高温下会与Na2CO3反应,则熔融时不
8、能使用陶瓷容器。熔块中氧化铁不溶于水,过滤后进入滤渣1,则滤渣1中含量最多的金属元素是铁;滤液1中含有AIO2-、SiO32-及CrO42-,调节溶液pH并过滤后得滤渣2为AI(OH)3及含硅杂质。G湖2调节pH的目的是提高落液的酸性,pH变小個为溶港中存在=亠HO増大潯滋中H撷禺可促进平衡正问移动,提高溶浹中企O二的浓晁(4由图示可知,在10匸左右时得到的固体最釦丈拒0:=氐504十2门口的反应类型为复分解反应。(5)样品中Cr2O3的质量为m1wo%kg,则生成K2Cr2O7的理论质量为【名师点睛】考查无机制备的工艺流程,涉及氧化还原反应、离子方程式配平、盐类水解的应用及混合物的分离与提纯
9、等,解题时要求对整个流程进行认识分析,对流程中每一个反应的原理和操作的目的要理解清楚。【2017北京卷】(13分)TiCl4是由钛精矿(主要成分为TiO2)制备钛(Ti)的重要中间产物,制备纯TiCl4的流程示意图如下:钛帝矿氯化过岸沸18炉粗町口4蒸嚅塔纯TiCL资料:TiCl4及所含杂质氯化物的性质化合物SiCl4TiCl4AlCl3FeCl3MgCl2沸点/C58136181(升华)3161412熔点/C-69-25193304714在TiCl4中的溶解性互溶微溶难溶(1)氯化过程:TiO2与Cl2难以直接反应,加碳生成CO和CO2可使反应得以进行。已知:TiO2(s)+2Cl2(g)=
10、TiCl4(g)+O2(g)Hi=+175.4kJmol-12C(s)+O2(g)=2CO(g)H2=-220.9kJmo沸腾炉中加碳氯化生成TiCl4(g)和CO(g)的热化学方程式氯化过程中CO和CO2可以相互转化,根据如图判断:CO2生成CO反应的AH0,判断依据:氯化反应的尾气须处理后排放,尾气中的HCI和Cl2经吸收可得粗盐酸、FeCS溶液,则尾气的吸收液依次是。氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗TiCl4混合液,则滤渣中含有(2)精制过程:粗TiCl4经两步蒸馏得纯TiCl4。示意图如下:捋狀需度A控制温庸Tz物质a是,T2应控制在。【答案】(1TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(
11、s)=TiCI4(g)+2CO(g)H=-45.5kJ/mol随温度升高,CO含量增大,说明生成CO的反应是吸热反应H2O、FeCl2溶液、NaOH溶液MgCI2、AICI3、FeCb(2)SiCJ高于136C,低于181C【解析】门0主成TiCL和8的反应方瑋式为+根据羞斯走律两式相加得到Tip;-2as()-2C(s)=TiC14(C(X5)曲二隅(-220.9kJ一(-17S4kJtn*?1)根据图爲随看温度的升高,3的浓度增加】8淋度降低说明升高温晶平衡向正反应方向移动即於仏團屋气中的HC1经水J册收可得到粗盐釀,然后再将CL通入FeCh瀋潘中最后用氢氧化钠濬掖啜收乘烽酸性气锹资U中已
12、经给出作6及所含杂质氯化物的性J劭一览表,因此氯:化过程中生成的隔口AX.F心.只有少重溥解在液态TiCL中,而SiCL全诸解在TiCh中因此过滤得到粗TiCl*混合液时遞渣中含有上述难5物和微濬物。滤渣应再MgdtAlCh、FQ汕根据资科,引CU的沸点最低,牍丫黏来,因此呦质2为SiCU,根据流程目的匸为了得到纯淨的T5CU,后续溫度需控制在稍緻大于氐0但屮于匕【名师点睛】本题以钛精矿制备纯TiCl4的流程为素材,主要考查盖斯定律和热化学方程式、化学平衡移动、HCI及Cl2尾气的利用和吸收、制备流程中物质关系、过滤、蒸馏实验等基础化学知识,考查考生对化学反应原理知识的综合应用能力和对已知信息
13、的综合应用能力。制备类工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得)、环保角度(是否符合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑;解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用“四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)t根据什么理论t所以有什么变化t结论。另外需要注意题干信息的提取和筛选,例如本题中:溶解性决定溶液中溶质及沉淀的成分,表格中信息则可以得到TiCI4液体中溶解的溶质及同时存在
14、的沉淀成分。工业过程中有毒、有污染的尾气都需要进行处理防止污染。【2017江苏卷】(12分)铝是应用广泛的金属。以铝土矿(主要成分为AI2O3,含SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备铝的一种工艺流程如下:注:SiO2在碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀。碱溶时生成偏铝酸钠的离子方程式为。向过滤I”所得滤液中加入NaHCOs溶液,溶液的pH(填增大”不变”或减小”。电解I”是电解熔融AI2O3,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因是。电解H”是电解Na2CO3溶液,原理如图所示。阳极的电极反应式为,阴极产生的物质A的化学式为阳禹子交損後铝粉在1000C时可与N2反应制备AIN。在铝粉中添加少量NH4CI
15、固体并充分混合,有利于AlN的制备,其主要原因是【答案】(1)Al2O3+2OH-=2AIO2-+H2O(2)减小(3)石墨电极被阳极上产生的O2氧化(4)4CO32一+2H2O-4e-=4HCO3一+O2fH2(5)NH4CI分解产生的HCI能够破坏AI表面的Al2O3薄膜【解析】结合流程及题中信息可知,铝土矿在碱溶时,其中的氧化铝和二氧化硅可与强碱溶液反应,过滤后,滤液中偏铝酸钠与碳酸氢钠反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸钠,氢氧化铝经灼烧后分解为氧化铝,最后电解熔融的氧化铝得到铝。碳酸钠溶液经电解后可以再生成碳酸氢钠和氢氧化钠进行循环利用。(1)氧化铝为两性氧化物,可溶于强碱溶液生成偏铝酸钠和水
16、,离子方程式为Al2O3+2OH-=2AIO2一+H20。为了摄高铝土矿的浸取率,氢氧化钠瀋液必质过蚩所臥过滤I所得滤義中含有氢氧化钠,加入碳酸氢钠潯浹后,氢氧化钠与碳酸氢钠发生反应生成碳酸钠和水所臥瀋液的pH减小。(3)电解I过程中,石墨阳极上氧离子被氧化为氧气,在高温下,氧气与石墨岌生反应生成气休所儿石墨电极易消耗的原因是被阳极上产生的氧气氧化-(4)由图中信息可知,生成氧气的为阳极室,溶液中水电离的0H-放电生成氧气,破坏了水的电离平衡,碳酸根结合H+转化为HCO3,所以电极反应式为4CO32+2H2O-4e-=4HC03+O2f,阴极室氢氧化钠溶液浓度变大,说明水电离的放电生成氢气而破
17、坏水的电离平衡,所以阴极产生的物质A为H2。(5)铝在常温下就容易与空气中的氧气反应生成一层致密的氧化膜。氯化铵受热分解产生的氯化氢能够破坏铝表面的氧化铝薄膜,所以加入少量的氯化铵有利于AIN的制备。【名师点睛】本题通过化工流程考查了课本上学过的从铝土矿提取铝的元素化合物的知识,在问题中又结合原料的循环利用考查了电解原理。制备类工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得)、环保角度(是否符合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑;解答时要先看框内,后看框外,里外结合;边分析,边思考,易处
18、着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)t根据什么理论或性质t所以有什么变化t结论,如本题最后一个问题,只要注意了铝表面易生成氧化膜和氯化铵受热易分解这两条性质,即可想到分解产物对氧化膜的作用,所以备考时,要多看课本上元素化合物方面内容,知道学了哪些,大多数的试题的根都在课本上。【2017江苏卷】(15分)某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag(金属层中其他金属含量过低,对实验的影响可忽略)。预处理后_的归盘碎片礼化M一Ag111已知:NaCIO溶液在受热或酸性条件下易分解,如:3Na
19、CIO2NaCI+NaCIO3AgCI可溶于氨水:AgCI+2NH3H2OAg(NH3)2+C+2H2O常温时N2H4H2O(水合肼)在碱性条件下能还原Ag(NH3)2+:4Ag(NH3)2+N2H4H2O4AgJ+Nf+4NhT+4NH3T+HOTOC o 1-5 h z氧化”阶段需在80C条件下进行,适宜的加热方式为。NaCIO溶液与Ag反应的产物为AgCI、NaOH和。2,该反应的化学方程式为。HNO3也能氧化Ag,从反应产物的角度分析,以HNO3代替NaCIO的缺点是。为提高Ag的回收率,需对过滤n”的滤渣进行洗涤,并。若省略过滤I”直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨
20、水的用量,除因过量NaCIO与NH3H2O反应外(该条件下NaCIO3与NH3H2O不反应),还因为。(5)请设计从“过滤n”后的滤液中获取单质Ag的实验方案:(实验中须使用的试剂有:2moIL-1水合肼溶液,1-1molLH2SO4)。【答案】(1)水浴加热(2)4Ag+4NaCIO+2H2O4AgCI+4NaOH+O2T会释放出氮氧化物(或NO、NO2),造成环境污染(3)将洗涤后的滤液合并入过滤n的滤液中未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,且其中含有一定浓度的CI-,不利于AgCI与氨水反应11向滤液中滴加2molL水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1molLH2SO4溶液吸收反应中放出的
21、NH3,待溶液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥。【解析】分析鈕中的实验流程可知,第一插氧化是为了把尤盘中的少量银轲优為氟化银氯化银难潯于水,过液后存在于滤中;第三歩漑醤L甄水把氧化银濬解转化为银氢配离子最后经一系列操作还原为银。窜忙阶段需在盹乜条件下进行,由干加熱温度低干水的沸点,所以适宜的加热方式为水淘瞰。因为已知NaCIO溶液与Ag反应的产物为AgCI、NaOH和。2,用化合价升降法即可配平,该反应的化学方程式为4Ag+4NaCIO+2H204AgCI+4NaOH+O2tHN03也能氧化Ag,硝酸做氧化剂时通常被还原为有毒的氮的氧化物而污染环境,所以以HNO3代替NaCIO的
22、缺点是会释放出氮氧化物(或NO、NO2),造成环境污染。为提高Ag的回收率,需对过滤n”的滤渣进行洗涤,洗涤的目的是为了把滤渣表面残存的银氨配离子洗涤下来,并将洗涤后的滤液合并入过滤n的滤液中。若省略过滤I”直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因过量NaCIO与NH3H2O反应外,还因为未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,氨水的浓度变小,且其中含有一定浓度的CI-,不利于AgCI与氨水发生AgCI+2NH3H2OAg(NH3)2+CI-+2H2O反应,使得银的回收率变小。(刃“过滤II诣的滤液含有银氮配宮子,根据题中信息常温时N1ELH:O(水合舶在碱性条件下能还原Ag
23、(NH,)r:4Ag(NHJ)N2H,H2O4Ag;-N2T-4NHt-4NHJ7-H2O,所以首先向该滤液中加入水合耕把银氨配离子亢分还原,由于该反应产生所气体中含有氨气,氨气有强烈的刺激性气味会污染空气所以要设计尾气处理可以用题屮提供的r更求必须1更用的硫韻作屋收剖把氨气吸收。最后把反应混合物静羞.过獄洗為干燥得到回收的银蟆体方霖吓;向滤海中滴加加诚匸】水合晰液,扌辭使其充分反应同时用LmobL-iH:SO棉港吸收反应中放出的NH:,待溶潘申无气泡产生,停止滴加静旨,过滤、洗涤干燥。【名师点睛】本题以回收一种光盘金属层中的少量Ag的实验流程为载体,将实验原理的理解、实验试剂和仪器的选用、实
24、验条件的控制、实验操作规范、实验方案的设计等融为一体,重点考查学生对实验流程的理解、实验装置的观察、信息的加工、实验原理和方法运用、实验方案的设计和评价等能力,也考查学生运用比较、分析等科学方法解决实际问题的能力和逻辑思维的严密性。解题的关键是能读懂实验流程,分析实验各步骤的原理、目的、实验条件等。设计实验方案时,根据限定必须使用的试剂,结合题中所给信息,注意反应条件的控制以及实验试剂的量的控制,按照核心转化t尾气处理t产品分离t产品提纯”思路,对细节进行耐心的优化,直至得到完美方案。【2016新课标1卷】NaCIO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:O.HcE刊
25、-比旳口尸*回答下列问题:TOC o 1-5 h z(1)NaCIO2中Cl的化合价为。(2)写出“反应”步骤中生成CIO2的化学方程式。(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+和Ca2+,要加入的试剂分别为、。“电解”中阴极反应的主要产物是(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量CIO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为,该反应中氧化产物是。(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克CI2的氧化能力。NaCIO2的有效氯含量为。(计算结果保留两位小数)【答案】(1)+3;(2)2NaCIO3+S
26、O2+H2SO4=2CIO2+2NaHSO4;(3)NaOH溶液;Na2CO3溶液;CIO?或NaCIO;(4)2:1;O2;(5)1.57。【解析】试題分析:1)在N1C1O:中Na为*1价O为T价根据正负化合价的代数手呀山可得C1的化合价为+3NaQO;和50二在酸化荣件,生成Cg其中NaC:O:l氧化剂,国f产物対MCI,根据得失电子守恒和厚子守恒,此反应的化学方程式为血10卅O汁H声0尸心5心加KO(3)食盐潯液中混有和可利用过量N2H漕液除去利用过量XazCOaSS液除去C旳向Nad诸滴中加入匸心,逍行电4?,阳槻塩生反应2Cl-2e-=C::f,反应产生Ch,明极发生反应戸生NaC
27、iO:,可见“电解”中阴极反应的主要产物是NaCIOz;(4)根据图示可知:利用含有过氧化氢的NaOH溶液吸收CIO2气体,产物为NaCIO2,则此吸收反应中,氧化剂为CIO2,还原产物为NaCIO2,还原剂是H2O2,氧化产物是O2,每1moI的H2O2转移2moI电子,反应方程式是:2NaOH+2CIO2+H2O2=2NaCIO2+O2+2H2O,可知氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:1,该反应中氧化产物为02。(5)每克NaCIO2的物质的量n(NaCI02)=1g+90.5g/mol=mol,其获得电子的物质的量是n(e-)=molx4=4/90.5mol,1molCl2获90.590
28、.5得电子的物质的量是2mol,根据电子转移数目相等,可知其相对于氯气的物质的量为12n=molx*2=To1,则氯气的质量为2905molx71g/mol=1.57go【考点定位】考查混合物的分离与提纯、氧化还原反应的分析及电解原理的应用等知识。【名师点睛】化合价是元素形成化合物时表现出来的性质,在任何化合物中,所有元素正负化合价的代数和等于0,掌握常见元素的化合价,并根据元素吸引电子能力大小及化合物中所有元素正负化合价的代数和等于0的原则判断元素的化合价。有元素化合价变化的反应是氧化还原反应,元素化合价升高,失去电子,该物质作还原剂,变为氧化产物;元素化合价降低,获得电子,该物质作氧化剂,
29、变为还原产物,元素化合价升降总数等于反应过程中电子转移的数目;可利用最小公倍数法配平氧化还原反应方程式,对于离子反应,同时还要符合电荷守恒及原子守恒。【2016新课标3卷】以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生成硫酸的催化剂。从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为:物质V2O5V2O4K2SO4SiO2Fe2O3Al2O3质量分数/%2.22.92.83.12228606512V1以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:回答下列问题:“酸浸”时V2O5转化为VO;,反应的离子方程式为,同时V2O4转TOC o 1-5 h z成VO2+。“废渣1
30、”的主要成分是。“氧化”中欲使3mol的VO2+变为VO2+,则需要氧化剂KCIO3至少为mol。“中和”作用之一是使钒以V4O124-形式存在于溶液中。“废渣2”中含有。“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:4R0H+V4O124一詰竺R4V4O12+4OH-(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈性(填“酸”、“碱”或“中”)。“流出液”中阳离子最多的是。“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程【答案】(1)V2O5+2H+=2VO2+出0;SQ2;(2)0.5;(3)Fe(OH)3、AI(OH)3;(4)碱;(5)K+;(6)2NH
31、4VO3Hl泪V2O5+H2O+2NH3o【解析】试題分析三(1)酸浸时转化为V02V元素化合你植说明不是氧化还原反应,根抿原子守1恒可知反应的离子方程式为化5+二氧化硅与酸不反应,则鏡废;查屮的主要成分是二氧化硅。“氧化力中欲使3mQl的V効VOf,V元素化合价从十4怕升高到十,价,而氧化剂KQOj中鄆元素化合价R+5价降低至卜M介,则根抿电子得失守恒可知需藝瓠醱钾的物岳的量为血時匸0.?mole仲和斡作用之一是vq十形式存在于濬瀟中,同时生咸氮氧化铁、氮暫化铝沉淀,则憾澄严中含有Fe(OH);.AKOfDio粮据方程式可去功了提高洗脱效率,反应应该同逆反应方同进伉因此淵洗液应该呈碱性。由于
32、前面加入了氯酸钾和氢氧化钾,则流出凉中阳离子最多的杲钾高子。(6)根捉原子寺恒可知偏帆醱愎XH,VOa)血锻烧叩生成五氧化二机、氢气和水,发生反应的化学V;O5+H;O+2XH.【考点定位】考查物质制备工艺流程图分析【名师点睛】本题是工艺流程问题,涉及氧化还原反应方程式的书写、步骤的分析、氧化还原反应的计算、元素及其化合物的性质等知识,旨在发挥理论对实践的指导作用,将其应用于实践来解决实际问题,达到学以致用的目的。本题充分体现了“源于教材又不拘泥于教材”的指导思想,在一定程度上考查了学生的知识的灵活运用能力和分析问题解决问题的能力。书写离子反应方程式,首先找出反应物和生成物,然后判断此反应是否
33、属于氧化还原反应,最后根据原子守恒、反应前后电荷守恒配平其他。工艺流程中充分把握题目所给数据,如本题中SiO2的质量分数在60%-65%因此滤渣1的主要成分是SiO2,因为SiO2属于酸性氧化物,不与硫酸反应。氧化还原反应实质是电子的得失或偏移,即得失电子数目守恒,氧化还原反应的计算常常采用得失电子数目守恒进行计算,即氧化剂的物质的量x变价原子个数x化合价的变化值=还原剂的物质的量x变价原子个数x化合价的变化值,本题是3X1x1=n(KCIO3)x1x6,解得x=0.5mol;化学平衡原理适用于任何化学平衡,如果改变影响平衡的一个条件,化学平衡会向能够减弱这种改变的方向移动。本题难度适中。&【
34、2016北京卷】以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用。其工作流程如下:frbsoTlLJBO豁品(MM)过程I中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是过程I中,Fe2+催化过程可表示为:i:2Fe2+PbO2+4H+SO42-=2Fe3+PbSO4+2H2Oii:写出ii的离子方程式:。下列实验方案可证实上述催化过程。将实验方案补充完整。a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO?,溶液变红。b.。PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s
35、)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq),其溶解度曲线如图所示。0000002086421111-温度比过程n的目的是脱硫。滤液1经处理后可在过程n中重复使用,其目的是(选填序号)。A.减少PbO的损失,提高产品的产率B.重复利用氢氧化钠,提高原料的利用率C.增加Na2SO4浓度,提高脱硫效率过滤川的目的是提纯,综合上述溶解度曲线,简述过程川的操作。【答案】(1)Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2出0。2Fe3+Pb+SO42=PbSO4+2Fe2+;取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去。A、B;将粗PbO溶解在一定量35%NaOH溶液中,加热至110C,充分溶
36、解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤、洗涤并干燥得到PbO固体。【解析】试题分析:(1)根据题给化学工艺流程知,过程I中,在Fe2+催化下,Pb、PbO2和H2SO4反应生成PbSO4和水,化学方程式为Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2出0。催化剂通过参加反应,改变反应历程,降低反应的活化能,加快化学反应速率,而本身的质量和化学性质反应前后保持不变。根据题给信息知反应i中Fe2+被PbO2氧化为Fe3+,则反应ii中Fe3+被Pb还原为Fe2+,离子方程式为2Fe3+Pb+SO42=PbSO4+2Fe2+;a实验证明发生反应i,则b实验需证明发生反应ii,实验方案为取a中红色溶液少量,加入
37、过量Pb,充分反应后,红色褪去。过程II脱硫过程中塩生的反应为巩50土丸011=巩0+*皿0品+NaOH(吗)=:aHPbO:Caq)逆问移动,减少?bO的损失、提高产品的产率,同时重复利用NaOH;提高原料僦U孵笞案选AB根据PbO的诸解度甜扣抿细R对的方法为将粗PbO瀋解在iSINaOH濬液中配成高温下的饱#;容海降温结島过滤洙濡并干燥即可得到兀6【考点定位】本题主要是考查化学工艺流程分析,催化剂,离子方程式书写,化学实验方案的设计,物质的分离、提纯,平衡移动原理的应用等。【名师点晴】化学高考试题的发展趋势必然是重视与生产、生活的紧密联系,但不管如何灵活多变,工业生产离不开反应原理中的方向
38、、速率和限度问题。该题以铅的再生利用为载体,考查了陌生方程式书写、元素化合物性质、速率平衡、转化率等问题,综合性较强。第(3)的问不太好分析,需要结合图像及题目的前后信息来解决。【2016海南卷】KAl(SO4)212H2O(明矶)是一种复盐,在造纸等方面应用广泛。实验室中,采用废易拉罐(主要成分为Al,含有少量的Fe、Mg杂质)制备明矶的过程如F图所示。回答下列问题:试剂易拉耀I微拈、过淀K2SO4为尽量少引入杂质,试剂应选用(填标号)a.HCI溶液b.H2SO4溶液c.氨水d.NaOH溶液易拉罐溶解过程中主要反应的化学方程式为。沉淀B的化学式为;将少量明矶溶于水,溶液呈弱酸性,其原因是。已
39、知:Kw=1.0X10-14,AI(OH)3AIO2-+H+H2OK=2.0X10一13。AI(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于【答案】(1)d(2分)2AI+2NaOH+2H2O=2NaAIO2+3H2f(2分)AI(OH)3Al3+水解,使溶液中“浓度增大(每空1分,共2分)(2分)(4)20(1)氯化过程控制电石渣过量,在75C左右进行。氯化时存在C12与Ca(OH)2作用生I解析】试题分析:(1)易拉罐主彗成分豹丄,含有少量的F巳哋杂质人它们都罡比较活浅的金厲都可以与釀发生反应而A1可以与强碱濬潍反应变为NiAQ:jfiA谓潘而F饥Mg不能与班发生反应所以要次含A1的易拉罐为
40、係料制取明矶,应该用世磁30H溥液落解,选项+2HiOt-NH4=Al(OH)U+NBjHQ,所以沉淀B化学武対Al(OHh;将少量明矶漕于水,溶液呈弱酸性,其原因是该盐是强酸弱碱盐,Al3+发生水解反应,消耗水电离产生的OH-,当最终达到平衡时溶液中c(H+)c(OH-),所以溶液显酸性。(4)已知:Kw=1.0X10-14,AI(OH)3AlO2-+H+H2OK=2.0X10-13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数K=l(AlO?)r(OH)c(AIO)W)2.0 x10山1.0 x1014考点:考查铝的性质及物质制备工艺流程的知识。【名师点睛】工艺流程题,就是将化工生产过程中
41、的主要生产阶段即生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,形成与化工生产紧密联系的化工工艺试题。制备类工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得)、环保角度(是否符合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑;解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用“四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)t根据什么理论t所以有什么变化t结论。【2016江苏卷】以电石渣主要
42、成分为Ca(OH)2和CaCOs为原料制备KC1O3的流程如下:H?OChKC1遞渣v成Ca(CI0)2的反应,Ca(CI0)2进一步转化为Ca(CIO3)2,少量Ca(CI0)2分解为CaCI?和02。生成Ca(CI0)2的化学方程式为。提高CI2转化为Ca(CI03)2的转化率的可行措施有(填序号)。A.适当减缓通入CI2速率B充分搅拌浆料C.加水使Ca(0H)2完全溶解氯化过程中CI2转化为Ca(CI03)2的总反应方程式为6Ca(OH)2+6Cl2=Ca(CQ3)2+5CaCl2+6H2。氯化完成后过滤。cf詈看夷KOOj滤渣的主要成分为(填化学式)。滤液中Ca(CI03)2与CaCI
43、2的物质的量之比nCa(CI03)2:nCaCT1:5(填或“=”)。向滤液中加入稍过量KCI固体可将Ca(CI03)2转化为KCI03,若溶液中KCI03的含量为100g?L-1,从该溶液中尽可能多地析出KCI03固体的方法是。【答案】(12CI2+2Ca(0H)2=Ca(CI0)2+CaCI2+2H20AB(2CaC03、Ca(0H)2蒸发浓缩、冷却结晶【解析】试題分析:CO氯气与氢氧化钙反应主威次氯酸钙、颗优哲和水,则生咸CaCC10)3的优学方程式为2Cl2+2Ca(OH);=Ca(aO)2+CaCl;+2H;OeA.适当减缓通入Cl=速率可以使氯气視氢氧化钙充井吸收而反应,可以1提高
44、氯气的转化率,吐正确,玖充分搅拌浆丰拒I以増大反应柳的接触面积,使氯气祝氢氧化钙充分吸收而反应可臥提高氯气的专化率E正确JC加水使Q(OH):完全溶解氢氧化钙淤度降低不剌于嬴气的吸收,C错误答案选ABi?(2)碳酸钙不溶于水,与氯气不反应,氢氧化钙微溶,因此滤渣的主要成分为CaC03、Ca(0H)2。由于氯气还能与氢氧化钙反应生成次氯酸钙、氯化钙和水,因此滤液中Ca(CIO3)2与CaCI2的物质的量之比nCa(CIO3)2:nCaCI21:5。根据图像可知氯酸钾的溶解度受温度影响最大,因此从该溶液中尽可能多地析出KCI03固体的方法是蒸发浓缩、冷却结晶。【考点定位】本题主要是考查物质制备工艺
45、流程分析【名师点晴】无机工业流程题能够以真实的工业生产过程为背景,体现能力立意的命题为指导思想,能够综合考查学生各方面的基础知识及将已有知识灵活应用在生产实际中解决问题的能力,所以这类题成为近年来高考的必考题型。流程题的解题思路为:明确整个流程及每一部分的目的t仔细分析每步反应发生的条件以及得到的产物的物理或化学性质t结合基础理论与实际问题思考t注意答题的模式与要点。解决本类题目的基本方法和步骤为:(1)从题干中获取有用信息,了解生产的产品。(2)然后整体浏览一下流程,基本辨别出预处理、反应、提纯、分离等阶段。(3)分析流程中的每一步骤,从以下几个方面了解流程:反应物是什么;发生了什么反应;该
46、反应造成了什么后果,对制造产品有什么作用。抓住一个关键点:一切反应或操作都是为获得产品而服务。【2016江苏卷】实验室以一种工业废渣(主要成分为MgC03、Mg2SiO4和少量Fe、AI的氧化物)为原料制备MgC03,3H2O。实验过程如下:40%H?SOa30%H2O2有一机萃取拥1廈渣-*號焊11一一M实31Q过滤*氧化萃恥分减1滤渣會+的有机相酸溶过程中主要反应的热化学方程式为TOC o 1-5 h z+2+_1MgCO3(s)+2H(aq)=Mg(aq)+CO2(g)+H2O(l)AH=-50.4kJmol+2+Mg2SiO4(s)+4H(aq)=2Mg(aq)+H2SiO3(s)+出
47、0(I)AH=-225.4kJmol酸溶需加热的目的是;所加H2SO4不宜过量太多的原因是。加入H2O2氧化时发生发应的离子方程式为。用下图所示的实验装置进行萃取分液,以除去溶液中的Fe3+。实验装置图中仪器A的名称为。为使Fe3+尽可能多地从水相转移至有机相,采取的操作:向装有水溶液的仪器A中加入一定量的有机萃取剂,、静置、分液,并重复多次。请补充完整由萃取后得到的水溶液制备MgCO33H2O的实验方案:边搅拌边向溶液中滴加氨水,过滤、用水洗涤固体23次,在50C下干燥,得到MgCO33H2O。已知该溶液中pH=8.5时Mg(OH)2开始沉淀;pH=5.0时AI(OH)3沉淀完全。【答案】(
48、1)加快酸溶速率避免制备MgCOs时消耗更多的碱H2O2+2Fe2+2H+=2Fe3+2出0(3)分液漏斗充分振荡至5.OvpHV8.5,过滤,边搅拌边向滤液中滴加Na2CO3溶液至有大量沉淀生成,静置,向上层清液中滴加Na2CO3溶液,若无沉淀生成试題分析二0扣熱可以加快反应速率j如果硫酸过多则需姜消耗更多的毬滝中和硫酸从而造咸生产成本増加,因此所加h;so4不宜过量丈务*谱液中含育亚铁离子,双氧水具有强氧化性,能把亚钱离子氧化为铁离子,因此MA氧化时发生发应的离子方程式为实验装置图中仪器A的名称为分液漏斗。为使Fe3+尽可能多地从水相转移至有机相,采取的操作:向装有水溶液的仪器A中加入一定
49、量的有机萃取剂,充分振荡、静置、分液,并重复多次。(4)根据氢氧化镁和氢氧化铝沉淀的pH可知,滴加氨水的同时必须控制溶液的pH不能超过8.5,且也不能低于5.0,所以边搅拌边向溶液中滴加氨水,至5.0vpHV8.5,过滤,边搅拌边向滤液中滴加Na2CO3溶液至有大量沉淀生成,静置,向上层清液中滴加Na2CO3溶液,若无沉淀生成,过滤、用水洗涤固体23次,在50C下干燥,得到MgCO33H2O。【考点定位】本题主要是考查物质制备工艺流程图分析,涉及反应条件控制、仪器识别、氧化还原反应方程式书写、物质的分离与提纯等化学实验基本操作【名师点晴】分离提纯型探究实验评价题一般以物质的制备、分离、提纯为基
50、础,考查基本的实验原理、实验方法和实验基本操作。在解题过程中需要注意题目提供信息的应用,特别是新物质的制备过程中,有一些特殊的性质(如易水解、熔沸点等),要善于联系课本相关的物质的性质和实验方法运用于解题。在复习备考中要对元素及化合物的性质进行梳理,从理论的角度进行升入分析,迁移和应用,要重视物质的性质,实验基本操作,物质的分离提纯。电化学类试题具有很强的规律性和策略性,在解题过程中需要不断总结,归纳。工艺流程中的实验分析:工艺流程的命题来源很广,与各个知识模块的结合点较多,因此分析工业生产工艺流程题时,应将流程路线,试题设问和理论知识有机结合起来,它常常结合工艺流程考查基本化学实验问题,可以
51、说它是无机框图题的创新。流程的呈现形式有:操作流程;物质变化流程;装置流程。解题时首先要明确原料和产品(包括副产品),即箭头进出方向,其次依据流程图分析反应原理,紧扣信息,搞清流程中每一步发生了什么反应一一知其然,弄清有关反应原理,明确目的(如沉淀反应、除杂、分离)一一知其所以然,最后联系储存的知识,有效地进行信息的利用,准确表述和工整书写。由于工艺流程常与溶液的配制、物质的分离及定量测定等基本操作有机结合起来,所以只有复习时牢固掌握实验基础知识,才能有效结合题中的信息,准确答题。【2016四川卷】资源的高效利用对保护环境、促进经济持续健康发展具有重要作用。磷尾矿主要含Ca5(PO3F和CaC
52、O3MgCO?。某研究小组提出了磷尾矿综合利用的研究方案,制备具有重要工业用途的CaCO3、Mg(OH)2、P4和出,其简化流程如下:已知:Ca5(PO4)3F在950C不分解;高温4Ca5(PO4)3F+8SQ2+3OC2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4请回答下列问题:TOC o 1-5 h z950C煅烧磷尾矿生成气体的主要成分是。实验室过滤所需的玻璃仪器是。NH4NO3溶液能从磷矿I中浸取出Ca2+的原因是。在浸取液H中通入NH3,发生反应的化学方程式是。工业上常用磷精矿Ca5(PO4)3F和硫酸反应制备磷酸。已知25C,101kPa时:CaO(s)+H2SO4(l)=CaS
53、O4(s)+H2O(I)H=-271kJ/mol5CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g)=Ca5(PO4)3F(s)+5H2O(l)H=-937kJ/mol则Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是。在一定条件下CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g),当CO与出02)的起始物5质的量之比为1:5,达平衡时,CO转化了一。若akg含Ca5(POJ3F(相对分子质量为6504)的质量分数为10%勺磷尾矿,在上述过程中有b%勺Ca5(PO4)3F转化为P4,将产生的CO与H2O(g)按起始物质的量之比1:3混合,则相同条件下达平衡时能产生H2kg。【答案】(1)CO2
54、漏斗、烧杯、玻璃棒NH4水解使溶液呈酸性,与CaO、Ca(OH)2反应生成Ca2+MgSO4+2NH3+2H2O=Mg(OH)2J+(NH4)2SO4Ca5(PO4)3F(s)+5H2SO4(l)=5CaSO4(s)+出卩。4(I)+HF(g)H=-418kJ/molah(6)44800【解析】试题令乐扌臨題给化学工艺流程和信息知犠尾矿主要含Ca5(PO4)3F和CaOOs*MgCO3在下锻烧,其中碳鹼钙和碳酸镁分網生成气体的成分为二氧化碳8八Q)实殓室过滤所霄的玻瑚仪器是烧杯、漏斗和珈璃棒。讯戈0:濬液中铁离子水解呈釀性,与Q6Ca(OH).反应生成Ci二(4)根据化学工艺流程判断浸取液II
55、的主要成分为硫酸镁溶液,通入NH3,发生反应的化学方程式是MgSO4+2NH3+2H2O=Mg(OH)2J+(NH4)2SO4。已知25C,101kPa时:H=-271kJ/molH=-937kJ/molCaO(s)+H2SO4(l)=CaSO4(s)+出0(1)5CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g)=Ca(PO4)3F(s)+5H2O(l)根据盖斯定律:X5-得Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是Ca5(P4)3F(s)+5H2SO4(l)=5CaSO4(s)+出卩04(1)+HF(g)H=-418kJ/mol。(6)根据题给数据利用三段式分析。设CO的起始浓度为1
56、mol/L,则水蒸气的起始浓度为5mol/L起始浓度(mol/L)1500转化浓度(mol/L)5/65/65/65/6平衡浓度(mol/L)1/625/65/65/6则K=c(CO2)c(H2)/c(CO)c(H2O)=1。相同条件下当比为1:3,平衡常数不变,设转化的CO为xmol。CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始浓度(mol/L)1300转化浓度(mol/L)xxxx平衡浓度(mol/L)(1-x)(3-x)xxCO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H?(g)则x2/(1-x)(3-x)=1,解得即达平衡时,x=3/4,CO与H2O(g)的起始物质的量之CO转化了3
57、/4mol。转化为P4的咼温Ca5(PO4)3F质量为ax10%xb%g,根据反应4Ca5(PO4)3F+18SQ2+3OC=2CaF2+3OCO+18CaSiO3+3P4知生成CO的质量为(30X28xax10%氏6十阳=2F占十吐6若F卢没有完全还原,则可以用KSCX检瑟FeCO?;S来自于FeS2、H2SO4则有:160g/moln(FeCC7)legllSig/nDla.XWcg+ckgX50%98g/mollBOg/molX2XB6ft29ab1151c24501750kExclcgXBW160&/ol则得答案:【考点定位】化学工艺流程化学反应与能量元素及化合物化学计算【2015山东
58、卷】(19分)毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl22H2O的流程如下|町CA(弭pH=g1跡一*f过|*JrZhwt.芒沱n|一UsiCli1aOXL11r*1淀曲t毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是。实验室用37%勺盐酸配置15%TOC o 1-5 h z的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的。a.烧杯b.容量瓶c.玻璃棒d.滴定管(2)Ca2+Mg2+Fe3+开始沉淀时的pH11.99.11.9完全沉淀时的pH13.911.13.2TOC o 1-5 h z加入NH3出0调节pH=8可除去(填离子符号),滤渣H中含(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量,原因是。已知:Ksp(BaC2O4)=1.6X10-7,Ksp(CaC2O4)=2.3X10-9(3)利用简洁酸碱滴定法可测定Ba2+的含量,实验分两步进行。已知:2CrO42+2H+=Cr2072+H20Ba2+CrO42=BaCrO4
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