药物分析(第十一章)

1、药物分析(第十一章)第一节 概述维生素： 是维持人体正常代谢机能所必需的 微量营养物质。 VitA、D2、D3、 E、K1 等 脂溶性水溶性 VitB族(B1、B2、B6、B12) VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺VitMVitPP人体需要的重要维生素有6种:维生素A、维生素B1、维生素B2、烟酸、维生素C、维生素D，其他维生素的需要量则较少。除维生素D外，人体不能合成维生素。公元前3500年-古埃及人发现能防治夜盲症的物质，也就是后来 的维A。1600年-医生鼓励以多吃动物肝脏来治夜盲症。1747年-苏格兰医生林德发现柠檬能治坏血病，也就是后来的维C。1831年-胡萝卜素被发现。1905年-甲状

2、腺肿大被碘治愈。1911年-波兰化学家丰克为维生素命名。1915年-科学家认为糙皮病是由于缺乏某种维生素而造成的1916年-维生素B被分离出来。1917年-英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病，随后断定这种病是 缺乏维D引起的。维生素发展史1920年-发现人体可将胡萝卜转化为维生素A。1922年-维E被发现。1928年-科学家发现维B至少有两种类型。1933年-维E首次用于治疗。1948年-大剂量维C用于治疗炎症。1949年-维B3与维C用于治疗精神分裂症。1954年-自由基与人体老化的关系被揭开。1957年-Q10多酶被发现。1969年-体内超级抗氧化酶被发现。1970年-维C被用于治疗感冒。19

3、93年-哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的研究结果。返 回维生素与人的关系(1)维生素A对人体的生长、视觉和生殖功能都很重要，对神经系统和内分泌有调节作用，同时对上皮组织的生长、增生和分化有重要调节作用，可改善角化过度。可用于治疗维生素A缺乏病、毛发红糠疹、毛发苔癣、鱼鳞病、小儿银屑病、鳞状毛囊角化病、进行性对称性红斑角化症、色素性扁平苔癣、聚合性痤疮等。(2)维生素D与钙、磷代谢及植物神经系统、内分泌及血管系统有密切关系，具有皮质类固醇激素样作用。可用于治疗异位性皮炎、红斑狼疮、斑秃、聚合性痤疮、泛发性脓疱性银屑病等 (3)维生素E可用于治疗冻疮、多形红斑、结节性红斑、单纯性紫癜、色素性紫癜

4、性皮肤病、肢端紫绀症、痛经以及治疗抑郁症。(4)维生素K促进肝脏合成凝血酶原及血浆因子，与皮质类固醇激素有协同作用。可用于治疗紫癜、慢性荨麻疹、淋巴瘤伴皮肤瘙痒病等。(5)维生素B1可用于治疗湿疹、皮炎、脓皮病、念珠菌病、光感性皮肤病、带状疱疹后遗神经痛、多发性神经炎等。(6)维生素B2可用于治疗脂溢性皮炎、脂溢性脱发、寻常痤疮、酒渣鼻、寻常须疮、口周湿疹、日光性皮炎等。(7)维生素B6可用于治疗脂溢性皮炎、脂溢性脱发、寻常痤疮、酒渣鼻、湿疹、渗出性银屑病、神经性皮炎、妊娠痒疹、斑秃、唇炎等。(8)维生素B12是体内多种代谢过程中必需的辅酶，参与核蛋白的合成，甲基的转换以及脂肪和糖的代谢，可用

5、于治疗慢性荨麻疹、接触性皮炎、早期银屑病、扁平疣、水痘、带状疱疹、扁平苔癣、脂溢性皮炎、光感性皮肤病等。(9)维生素C主要用于抗炎和抗衰老，可用于治疗紫癜性皮肤病、湿疹、荨麻疹、黄褐斑、黑变病、特发性斑状色素沉着、早期银屑病、砷剂皮炎等。-H 维生素A醇-COCH3 维生素A醋酸酯-COC15H31 维生素A棕榈酸酯R :第二节 维生素A为一个具有共轭多烯侧链的 环己烯VA结构与性质一、 具有UV吸收 存在多种立体异构化合物VitA2VitA3 易发生脱氢、脱水、聚合反应鲸醇（二） 性质溶解性 1、不溶于水易溶于有机溶剂和植物油等 或有金属离子存在时氧化共轭多烯侧链 易被氧化 2、环氧化物Vi

6、tA醛VitA酸 3、与三氯化锑发生呈色反应CHCl3紫外吸收特性4、325328nm的范围内有最大吸收二、鉴别试验（一）三氯化锑反应 原理：维生素A在饱和无水三氯化锑的无醇氯仿溶液中，即显蓝色，渐变成紫红色。注意：鉴别在无水、无醇条件下进行。CHCl3水中水解为氯化氧锑蓝色紫红max为326nm一个吸收峰UV法（二）max为350390nm三个吸收峰去水VitA（VitA3）VitAUSP 显色剂 磷钼酸 规定斑点颜色和Rf值BP 杂质对照品法 显色剂 三氯化锑TLC法（三）立体异构体氧化降解产物合成中间体副产物UV法（一）三、含量测定维生素A2维生素A3环氧化物维生素A醛维生素A酸三点校正

7、法1. 条件：（1）杂质的吸收在310340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度减小；（2）物质对光的吸收具有加和性。2. 波长的选择：（1） 1 VitA的max（328nm）（2） 2 3 分别在1的两侧各选一点第一法 等波长差法 3-1=1-2测定VA醋酸酯，规定：1=328 nm，2=316nm， 3=340nm，=12nm第二法 等吸收度法(皂化法)测定VA醇，规定： 1=325 nm，2 =310 nm, 3 =334 nm测定法（1）基本步骤:第一步 A选择选择依据：所选A值中杂质的干扰已基本消除注意： C 为混合样品的浓度 第二步 求第三步 求效价换算因数由纯品计算而

8、得：第四步：求标示量 方法：（2） 第一法维生素A醋酸酯 判断 是否在326329nm之间在326329nm之间改用第二法是否 求算 并与规定值比较 规定值 差值 判断差值是否超过规定值的有一个以上超过无超过 计算 A328（校正） 用A328计算03%15%3%第二法第二法 VitAD胶丸中VitA的含量测定 精密称取本品(规格10000VitAIU/丸)装量差异项下（平均装量丸）的内容物 0.2399g 至250ml量瓶中，用环己烷稀释至刻度，摇匀；精密量取，置另一20 ml量瓶中，用环己烷稀释至刻度，摇匀。以环己烷为空白，测定最大吸收波长为328nm，并在下列波长处测得吸收度为A300 ：A316 ：A328 ：A340 ：A360 ：A300 /A328 ：A316/A328 ：A328/A328 ：A340/A328 ：A360/A328 ：0.299 求本品中维生素A的含量？A300 /A328 ：A316/A328 ：A328/A328 ：A340/A328 ：A360/A328 ：0.344 0.555 0.907 1.000 0.811 0.299 0 + 0.04 =适用于维生素A醇（等吸收度法） 第一法无法消除杂质干扰时用此法 皂化法、6/7A法 （3）第二法水溶性脂溶性 判断max是否在323327nm之间取未皂化样品采用色谱法纯化后再测定 计算是否