中药化学笔记1(共12页)

1、中药(zhngyo)化学各种溶剂在聚酰胺柱上洗脱(x tu)能力由弱至强：水-甲醇(ji chn)-丙酮-氢氧化钠水溶液-甲酰胺-二甲基甲酰胺-尿素水溶液。生物碱的分类：一、吡啶类生物碱简单吡啶类：槟榔碱，槟榔次碱，烟碱，胡椒碱。双稠哌啶类：苦参碱，氧化苦参碱，金雀花碱。二、莨菪烷类：莨菪碱，古柯碱。三、异喹啉类简单异喹啉类：萨苏林苄基异喹啉类：1-苄基异喹啉类：罂粟碱，去甲乌头碱，厚朴碱。双苄基异喹啉：蝙蝠葛碱，汉防己甲素和乙素。原小嬖碱：（季铵碱）黄连、黄柏、三颗针；（叔铵碱）延胡索乙素吗啡烷类：吗啡、可待因，青风藤碱四、吲哚类简单吲哚类：大青素B，靛蓝苷。色胺吲哚类：吴茱萸碱单贴吲哚类：

2、利血平、士的宁。双吲哚类：长春碱、长春新碱有机(yuj)胺类：麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱。生物碱常用(chn yn)沉淀试剂：1.碘化铋钾（红色(hngs)至橘红色无定行沉淀）2.碘化汞钾（类白色沉淀）3.碘-碘化钾（红棕色无定形沉淀）4.硅钨酸试剂（淡黄色或类白色无定形沉淀）5.饱和苦味酸试剂（黄色沉淀或结晶）6.雷氏铵盐试剂（红色沉淀或结晶）麻黄碱和伪麻黄碱的特有沉淀反应：1二硫化碳-硫酸铜反应，2铜络盐反应。黄连（小朴碱）还有沉淀反应：1丙酮加成反应，2漂白粉显色反应。莨菪烷类（洋金花）还有沉淀反应：1氯化汞沉淀反应,2 vitali反应，3过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL)。马钱子碱

3、的鉴别方法：1.与硝酸作用。2.与浓硫酸/重铬酸钾作用。生物碱常用显色剂：Mandelin试剂 莨菪碱及阿托品显红色（1%钒酸铵的 士的宁显蓝紫色浓硫酸溶液 奎宁显淡橙色Marquis试剂 吗啡显紫红色（含少量甲醛的 可待因显蓝色浓硫酸） Frohde试剂(shj). 吗啡显紫色渐转棕色，小嬖碱显棕绿色（1%钼酸钠或 利血平显黄色(hungs)转蓝钼酸铵的浓硫 色，乌头(w tu)碱显黄棕酸溶液） 色苷的分类：氧苷醇苷：红景天苷，毛茛苷，狼牙菜苦苷，环苷。酚苷：天麻苷，水杨苷。氢苷：苦杏仁苷，垂盆草苷酯苷：山慈菇苷A。吲哚苷：靛苷硫苷：萝卜苷，芥子苷氮苷：腺苷，鸟苷，胞苷，尿苷，巴豆苷。碳苷：

4、黄酮碳苷，牡荆苷，芦荟苷。醌类的分类：一、苯醌类：软紫草PGE2二、萘醌类：紫草素，异紫草素。三、菲醌类：丹参醌,丹参醌A, 丹参醌B，隐丹参醌，丹参酸甲酯，羟基丹参醌A（邻醌）；丹参新醌甲，丹参新醌乙，丹参新醌丙（对醌）四、恩醌类单蒽核类蒽醌及其苷类大黄素(hun s)型：大黄，虎杖。茜草(qinco)素型：茜草素及其苷，羟基茜草素，伪羟基(qingj)茜草素。氧化蒽酚类蒽酚或蒽酮类C糖基蒽类双蒽核类二蒽酮类衍生物番泻苷ABCD二蒽醌类：山扁豆双脂去氢二蒽酮类日照蒽酮类中位苯并二蒽酮类。 R1 R2丹参醌A CH3 H丹参醌B CH2OH H丹参酸甲酯 COOCH3 H羟基丹参醌 CH3 O

5、HA R1 R2大黄(dihung)酚 H CH3芦荟(l hu)大黄酚 H CH2OH 大黄素(hun s) OH CH3大黄素甲醚 OCH3 CH3 大黄酸 H COOH R1 R2 R3大黄酚葡萄糖苷 glc H H大黄素1-O- D- 葡萄糖苷 H glc OH R1 R2 R3茜草素 OH H H羟基茜草素 OH H OH伪羟基茜草素 OH COOH OH醌类显色(xin s)反应：1.Feigl反应(fnyng)：生成紫色化合物。传递(chund)电子2.无色亚甲蓝显色反应：专用于检出苯醌及萘醌，呈现蓝色斑点。3.Borntrager反应：羟基蒽醌类化合物遇碱显红色至紫红色。4.K

6、esting-Craven反应：苯醌及萘醌类醌环上有未被取代位置，呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类不含为取代的醌环，故不发生该反应。5.与金属离子的反应：蒽醌类化合物如具有-酚羟基或邻二酚羟基，与Pb2+形成络合物在一定PH条件下沉淀析出，与Mg2+形成络合物具有一定的颜色。香豆素分类：一、简单香豆素类：伞形花内酯，茵芋苷。二、呋喃香豆素类.6,7-呋喃香豆素型（线型）：补骨脂内酯。7,8-呋喃并香豆素型（角型）：白芷内酯三、吡喃香豆素类6,7-呋喃并香豆素型（线型）：花椒内酯。7,8-呋喃(fnn)并香豆素型（角型）：邪蒿内酯。其它(qt)吡喃香豆素四、异香豆素：茵陈(yn chn)炔内酯，仙鹤草内

7、酯。五、其它香豆素类。香豆素显色反应：异羟肟酸铁反应：开环显红色。三氯化铁反应：显蓝绿色。Gibb反应：与活泼氢缩合成蓝色化合物。Emerson反应：与活泼氢生成红色缩合物。黄酮类化合物H-2,H-6化学位移：化合物 ： H-2,H-6：二氢黄酮 7.10-7.30异黄酮 7.20-7.50橙酮类 7.60-7.80黄酮类 7.70-7.9013C-NMR谱中黄酮类中央三碳核信号特征：C-3： 归属：122.1-122.3（s） 异橙酮104.7-111.8（d） 黄酮类122.3-125.9（s） 异黄酮类111.6-111.9（d） 橙酮类116.6-128.1（d） 查尔酮类42.8-4

8、4.6（t） 二氢黄酮类71.2（d） 二氢黄酮醇类萜的分类(fn li)：一、单萜无环单萜：香叶醇（牛龙儿醇）单环单萜：薄荷醇双环(shun hun)单萜：冰片。二、环烯醚萜类（属单萜类）环烯醚萜苷C-4位有取代(qdi)基的：栀子苷，京尼平苷，京尼平苷酸，鸡屎藤苷。4-去甲基的：梓醇，梓苷，玄参苷。裂环环烯醚萜苷：龙胆苦苷，狼牙菜苷，狼牙菜苦苷。三、倍半萜单环倍半萜：青蒿素。双环倍半萜：马桑毒素，羟基马桑毒素。奥类化合物（莪术醇）三环倍半萜：环胺醇。四、二萜穿心莲内酯，芫花酯，雷公藤内酯，银杏内酯，紫杉醇。无环二萜：植物醇。单环二萜：维生素A。双环二萜：穿心莲内酯，银杏内酯。三环二萜：雷公

9、藤甲素，雷公藤乙素，雷公藤内酯，羟基雷公藤内酯醇。四环二萜：甜菊苷。皂苷的分类(fn li)：一、三萜皂苷：四环三萜羊毛(yngmo)甾烷型：猪苓酸A。达玛烷型：20（s）-原人参(rnshn)二醇。无环三萜齐墩果烷型（-香树脂烷型）。乌苏烷型（-香树脂烷型或熊果烷型）羽扇豆烷型：羽扇豆醇，白桦醇，白桦酸。二、甾体皂苷：螺旋甾烷醇类：剑麻皂苷元，菝契皂苷元。异螺旋甾烷醇类：薯蓣皂苷元，海可皂苷元。呋甾烷醇类：蜘蛛抱蛋皂苷。变形螺旋甾烷醇类：燕麦皂苷B。皂苷的显色反应：Liebermann反应：呈黄-红-蓝-紫-绿，确定三萜和甾体皂苷的存在。醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）

10、反应：区分三萜和甾体皂苷，前者最后呈红或紫色，后者最后呈蓝绿色。三氯乙酸反应：区分三萜和甾体皂苷，前者加热100C，后者加热60C生成(shn chn)红色渐变紫色。三氯甲烷-浓硫酸反应(fnyng)(Salkowski)五氯化锑反应(fnyng)（Kahlenberg）芳香醛-硫酸或高氯酸反应：香草醛最普遍，常作甾体皂苷显色剂。柴胡皂苷：型：a、c、d、e，是原生苷。型：b1、b2，异环双烯类。型：b3、b4，12齐墩果烷衍生物。型：g，同环双烯。型：齐墩果酸衍生物。强心苷的颜色反应：一、甾体母核的显色反应Liebermann-Burchard(醋酐-浓硫酸）反应Salkowsk反应Tsch

11、ugaev反应三氯化锑反应三氯乙酸-氯胺T反应：洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光，羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光，异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光。二、C-17位上不饱和内酯环的颜色反应：此反应可区别甲、乙型强心苷，乙型不显色。Legal反应（亚硝酰铁氰化钠试剂反应）Raymond反应(fnyng)（间二硝基苯试剂反应）Keddle反应(fnyng)（3,5-二硝基苯甲酸试剂反应(fnyng)）Baljet反应（碱性苦味酸试剂反应）三、-去氧糖颜色反应：Keller-Kiliani(K-K)反应：此反应是-去氧糖的特征性反应，此反应阳性可肯定-去氧糖的存在。占吨氢醇（Xanthydrol）反应：可用于定量分析。对-二甲氨基苯甲醛反应过碘酸钠-对硝基苯胺反应胆汁酸的鉴别：Pettenkofer反应：Gregory Pascoe反应：可用于胆酸的含量测定。Hammarsten反应：20%铬酸溶液，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。水解鞣质与缩合鞣质定性鉴别：试剂 可水解鞣质 缩合鞣质稀酸共沸 无沉淀 暗红色鞣红沉淀 溴水 无沉淀 黄色或橙色沉淀三氯化铁 蓝或蓝黑 绿或绿黑色色（或沉淀） （或沉淀