常用氧化还原滴定法

1、关于常用的氧化还原滴定法第一张，PPT共三十五页，创作于2022年6月一、原理 (指示剂：淀粉) 半电池反应:弱氧化剂中强还原剂第二张，PPT共三十五页，创作于2022年6月二. 直接碘量法（碘滴定法）:（滴定剂I2标准溶液）直接滴定强还原剂: S2O32-, AsO33-、SbO33- SO32-,S2-, Vc等. 注意: 应在酸性,中性或弱碱性溶液中进行。如果pH9,则 第三张，PPT共三十五页，创作于2022年6月三. 间接碘量法（滴定碘法）： 置换碘量法 比 电位高的氧化性物质可用此法测定。 a.某氧化剂与I-作用，使I-氧化而析出I2； b. 用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2

2、。 c.指示剂：淀粉溶液。 例如：测定KMnO4。其反应如下： 2MnO4- + 10I- + 16H+ 2S2O32- + I2 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O 2I- +S4O62-第四张，PPT共三十五页，创作于2022年6月 (1)控制溶液的酸度中性或弱酸性 3I2 + 6OH- S2O32- + 2H+ 4I- + 4H+ +O2 IO3- +5I- +3H2O SO2 + S+H2O 2I2 + 2H2OOH-H+ (2)防止碘挥发和氧化剩余滴定: 有些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应,待反应完全后,用Na2S2O3标准溶液返滴定剩余的I2。适用: 与碘反应速度慢的还原性

3、物质或可溶性差。第五张，PPT共三十五页，创作于2022年6月防止I2挥发: 加入过量的KI,使I2生成难挥发的 ; 高温时碘更易挥发,所以滴定时的室温不可过高并应。在碘瓶中进行，快滴慢摇。第六张，PPT共三十五页，创作于2022年6月防止I-被空气氧化: 降低溶液酸度 避免日光直射; 除去Cu2+，NO2-等催化剂。 滴定前反应完全后立即滴定,快滴慢摇。第七张，PPT共三十五页，创作于2022年6月方法直接碘量法置换碘量法原理I2（弱氧化剂）I-（中等还原剂）基本反应还原性被测物+ I2 I- +氧化产物氧化性被测物+KI(过量) I2 +还原性产物I2+Na2S2O3 2I-+Na2S4O

4、6被测物种类还原性物质氧化性物质标准溶液I2 溶液Na2S2O3溶液指示剂淀粉 无蓝开始时加入淀粉 蓝无近终点时加入反应条件pH9中性、弱酸性第八张，PPT共三十五页，创作于2022年6月 漂白粉：Ca(ClO)2、 CaCl2Ca(OH)2H2O和CaO的混合物，主要成分Ca(ClO)Cl。 漂白粉在酸的作用下可放出氯气：Ca(ClO)Cl + 2H+ Ca2+ + Cl2+ H2O Cl2+2KI I2+2KCl I2+2S2O32- 2I-+S4O62-例4漂白粉中有效氯的测定第九张，PPT共三十五页，创作于2022年6月例5: 碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法)I2+ 2OH- H2O

5、 + I- + IO-歧化R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O6S2O32-3IO-(剩) OH-IO3- + I-H+5I -3I2歧化摩尔比： 1 葡萄糖 1IO- 1 I2第十张，PPT共三十五页，创作于2022年6月例6 : 卡尔费歇尔法测水原理：I2氧化SO2需定量的水。I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 在吡啶存在下，加入甲醇反应才向右定量进行。I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- + PyH+CH3OSO3- 红棕色 淡黄色费歇尔试剂第十一张，PPT共三十五页，创作于2022年6月二、 指示剂（淀

6、粉指示剂） 1. 在室温使用，温度升高，灵敏度降低。 2. 应使用含有直链淀粉的试剂配制淀粉溶液，支链只能松动地吸附I2,形成一种红紫色产物，不能用碘量法的终点指示剂 3. 应维持溶液为弱酸性，在弱酸性溶液中，碘与淀粉的反应最灵敏，若PH9,则因I2生成了IO- ,遇淀粉不显色。 4. 临用前配置。 5. 直接碘量法，可滴定前加入，间接碘量法则在临近终点加入，因为大量碘存在时，I2被淀粉表面牢固地吸附而不易与Na2S2O3立即作用,致使终点变色迟缓,给滴定带来误差.第十二张，PPT共三十五页，创作于2022年6月碘溶液的配制与标定配制：I2溶于KI溶液加少许HCl 稀释过滤贮棕色瓶As2O3

7、NaAsO2 HAsO2 HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3 pH 8I3-I2+KI = I3-标定：基准物As2O3第十三张，PPT共三十五页，创作于2022年6月Na2S2O3溶液的配制抑制细菌生长维持溶液碱性酸性 不稳定S2O32-杀菌赶赶CO2 O2分解氧化酸性S2O32- S2O32- S2O32-不稳定HSO3-,S (SO42- ，(SO32- ) S）避光光催化空气氧化煮沸冷却后溶解Na2S2O35H2O加入少许 Na2CO3贮于棕色 玻璃瓶标定蒸馏水第十四张，PPT共三十五页，创作于2022年6月标定Na2S2O3 S2O32-I-+S4O62-H+ 1molL-

8、1注: 用KIO3标定也可(快, H+稍过量即可)。淀粉: 蓝绿间接碘量法的典型反应避光放置Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3+3I2+7H2O第十五张，PPT共三十五页，创作于2022年6月第四节 高锰酸钾法第十六张，PPT共三十五页，创作于2022年6月一、基本原理 (H2SO4调PH=12mol/l) KMnO4自身指示剂指示剂 二苯胺、二苯胺磺酸钠氧化还原指示剂第十七张，PPT共三十五页，创作于2022年6月滴定方法和测定示例1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成

9、的M (Ca2+、Pb2+)。3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。（Na2C2O4或FeSO4)第十八张，PPT共三十五页，创作于2022年6月例7、过氧化氢的测定 例8：硫酸亚铁的含量测定第十九张，PPT共三十五页，创作于2022年6月二、KMnO4标准溶液的配制与标定棕色瓶暗处保存 用前标定基准物: Na2C2O4, H2C2O42H2O, (NH4)2FeSO46H2O, 纯Fe丝等微沸约1h充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水滤去MnO2 (玻璃砂漏斗)第二十张，PPT共三十五页，创作于2022年6月KMnO4的标定 条件：温度: 7080低反应慢, 高H2C

10、2O4分解酸度: 1molL-1H2SO4介质。 低MnO2, 高H2C2O4分解滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 快KMnO4来不及反应而分解滴定终点：（显微红色，30秒不褪即为终点）典型反应第二十一张，PPT共三十五页，创作于2022年6月第五节 亚硝酸钠法第二十二张，PPT共三十五页，创作于2022年6月一、基本原理亚硝酸钠法是以亚硝酸钠为标准溶液的氧化还原滴定法。以亚硝酸钠液滴定芳伯胺类化合物的方法称为重氮化滴定法应用亚硝酸钠液滴定芳仲胺类化合物的方法为亚硝基化滴定法NO第二十三张，PPT共三十五页，创作于2022年6月注意（重氮化滴定）：1、酸的种类和浓度。常用盐酸，酸度控制在

11、1mol/l。酸度过低2、滴定速度与温度。规定在15以下进行。 滴定采用快速滴定法（ 30以下）第二十四张，PPT共三十五页，创作于2022年6月3、苯环上取代基的影响：对位吸电子基团取代使反应加速，斥电子基团取代使反应减慢。加入KBr以催化，以提高反应速度。 应用： 重氮化滴定：芳伯胺类药物的测定 硝基化滴定：芳仲胺类药物的测定 第二十五张，PPT共三十五页，创作于2022年6月例9 盐酸普鲁卡因溶液的含量测定第二十六张，PPT共三十五页，创作于2022年6月二、标准溶液配置和标定间接法配制：加入碳酸钠作稳定剂（PH 10)标定：用对氨基苯磺酸为基准物。亚硝酸钠液遇光易分解，应贮于带玻璃塞的

12、棕色玻瓶中，密闭保存。第二十七张，PPT共三十五页，创作于2022年6月三、指示剂（一）外指示剂（含碘化钾-淀粉指示液）（二）内指示剂（橙黄IV,中性红，二苯胺和亮甲酚蓝）第二十八张，PPT共三十五页，创作于2022年6月第六节其他氧化还原滴定法第二十九张，PPT共三十五页，创作于2022年6月一、 溴酸钾法和溴量法Br2 + 2I- = 2Br - + 2I23I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62-KBrO3 3Br3 3I2 6S2O32- 6e指示剂：甲基橙或甲基红等（近终点加入）溴量法：溴的氧化和溴代反应为基础第三十张，PPT共三十五页，创作于2022年6月 二、重铬酸钾法:橙黄色绿色优点: 1. K2Cr2O7易提纯，用直接法配制标准溶液。 2. 稳定性好 (密闭容器中可长期保存） 3. 选择性高可在盐酸介质中滴定Fe2+指示剂：二苯胺磺酸钠、邻苯氨基苯甲酸第三十一张，PPT共三十五页，创作于2022年6月应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2、盐酸小檗碱的测定第三十二张，PPT共三十五页，创作于2022年6月三、铈量法特点：、硫酸铈易纯制可用直接法配制标准溶液，也可用三氧化二砷、草酸或硫酸亚铁铵等基准物