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1、第二章紫外-可见(kjin)分光光度法ultraviolet and visible spectrophotometry/j/共三十九页第一节 基本概念共三十九页 第一节 基本概念一、紫外光谱的产生及表示(biosh)方法通常以波长（ ，nm）为横坐标；以吸光度（A）或透光率（T）为纵坐标描述术语 吸收峰、谷、肩峰(jin fn)、末端吸收共三十九页 第一节 基本概念二、跃迁(yuqin)类型一、紫外光谱(gungp)的产生及表示方法1.* 跃迁2.* 跃迁3.n* 跃迁4.n* 跃迁5.电荷迁移跃迁6 配位场跃迁共三十九页 第一节 基本概念三、紫外光谱(gungp)的常用术语发色团 (chr

2、omophore)助色团 (auxochrome)红移 (red shift)蓝移 (blue shift)增色(zn s)效应 (hyperchromic effect)减色效应 (hypochromic effect)共三十九页 第一节 基本概念三、紫外光谱(gungp)的常用术语R带: n * 跃迁，弱K带: * 跃迁，强B带: 苯（芳香环）特征(tzhng)吸收，弱、特征(tzhng)E带：苯（芳香环）特征吸收，强、特征电荷转移吸收带配位体场吸收带共三十九页 第一节 基本概念四、影响吸收(xshu)带的因素电子效应 共轭效应(xioyng)：共轭体系越大， max、都大空间效应 位阻效

3、应：如二苯乙烯，顺式max、都小 跨环效应：max=214nm溶剂效应共三十九页 第二节 基本原理共三十九页 第二节 基本原理A= -lgT = E L C一、Beer-lambert定律(dngl)sLIoI共三十九页一、Beer-lambert定律(dngl) 第二节 基本原理共三十九页一、Beer-lambert定律(dngl) 第二节 基本原理共三十九页则一、Beer-lambert定律(dngl) 第二节 基本原理共三十九页定义(dngy)：透光率 T = I / Ix 吸光度 A =-lgT = ELC 透光率 (transmittance)吸光度(gungd) (absorban

4、ce)吸光系数(absorptivity) E 一、Beer-lambert定律 第二节 基本原理共三十九页吸光系数 E有两种表示(biosh)方法：c为1 mol/L ,l为1cm时的吸光度值一、Beer-lambert定律(dngl) 第二节 基本原理：c为1%(w/v) ,l为1cm时的吸光度值与关系如下：共三十九页二、偏离(pinl)Beer定律因素1.化学(huxu)因素 被测物质可因浓度改变而发生离解、缔合或与溶剂间的作用等原因而发生偏离Beer定律的现象。 第二节 基本原理共三十九页二、偏离Beer定律(dngl)因素1.化学(huxu)因素 2.光学因素 第二节 基本原理（1）

5、非单色光 (non-monochromatic light)（2）杂散光 (stray light) （3）散射光和反射光 (scattering and reflected light)（4）非平行光 共三十九页二、偏离(pinl)Beer定律因素1.化学(huxu)因素 2.光学因素3.透光率测量误差 第二节 基本原理 噪音(noise) 暗噪音(dark noise) 讯号噪音(signal shot noise) 共三十九页二、偏离(pinl)Beer定律因素3.透光率测量误差 第二节 基本原理共三十九页二、偏离(pinl)Beer定律因素3.透光率测量误差 第二节 基本原理 对于暗噪

6、音，T为常数(chngsh)，求出相对误差的极小值：T=0.368，即A=0.4343 共三十九页 第三节 紫外可见(kjin)分光光度计共三十九页 第三节 紫外可见(kjin)分光光度计一、主要(zhyo)部件(一)光源钨灯和卤钨灯: 350nm氢灯或氘灯: 150nm 400nm(二)单色器 狭缝、准直镜、色散元件、聚焦透镜共三十九页 第三节 紫外可见(kjin)分光光度计一、主要(zhyo)部件(一)光源(二)单色器1.色散元件棱镜光栅共三十九页 第三节 紫外可见(kjin)分光光度计一、主要(zhyo)部件(一)光源(二)单色器1.色散元件2.准直镜3.狭缝共三十九页 第三节 紫外可见

7、(kjin)分光光度计一、主要(zhyo)部件(一)光源(二)单色器1.光电池2.光电管3.光电倍增管4.光二极管检测器(三)吸收池(四)检测器共三十九页 第三节 紫外可见(kjin)分光光度计一、主要(zhyo)部件(一)光源(二)单色器(三)吸收池(四)检测器(五)讯号处理与显示器共三十九页 第三节 紫外可见(kjin)分光光度计(一)波长(bchng) 范围；准确性；重复性(二)吸光度（透过率） 范围；准确性；重复性(三)分辨率(四)杂散光(五)数据工作站二、光学性能共三十九页 第三节 紫外可见(kjin)分光光度计(一)单光束(gungsh)分光光度计(二)双光束分光光度计(三)光多道

8、二极管阵列检测的分光光度计三、光路类型四、分光光度计的校正(一)波长校正(二)吸光度的校正共三十九页 第四节 定性分析与纯度(chnd)检测共三十九页 第四节 定性分析与纯度(chnd)检测一、定性(dng xng)鉴别(一)对比吸收光谱特征数据maxshE共三十九页 第四节 定性分析与纯度(chnd)检测一、定性(dng xng)鉴别(一)对比吸收光谱特征数据(二)对比吸光(或吸光系数)的比值(三)对比吸收光谱的一致性共三十九页 第四节 定性分析(dngxngfnx)与纯度检测一、定性(dng xng)鉴别(一)杂质检查二、纯度检测(二)杂质的限量检测共三十九页 第五节 定量分析(dngli

9、ngfnx)方法共三十九页 第五节 定量分析(dnglingfnx)方法一、单组分样品(yngpn)的定量方法(一)吸收系数法(二)标准曲线法(三)对照法共三十九页 第五节 定量分析(dnglingfnx)方法二、多组分样品(yngpn)的定量方法（1） （2） （3）共三十九页 第五节 定量分析(dnglingfnx)方法二、多组分样品的定量(dngling)方法 第（1）种情况，可按单组分的测定方法分别在1处测定a组分，在2处测定b组分。 第（2）种情况，可先在在1处测定a组分，在2处测定混合溶液的吸光度A2a+b，根据吸光度的加和性计算出b组分的浓度。 第（3）种情况比较复杂，需要运用计

10、算分光光度法来解决。下面简介几种常见的方法。 共三十九页 第五节 定量分析(dnglingfnx)方法一、单组分样品的定量(dngling)方法(一)双波长法(二)系数倍率法(三)三波长法(四)导数光谱法(五)最小二乘法(六)卡尔曼滤波法共三十九页第六节 有机化合物分子结构(fn z ji u)研究共三十九页第六节 有机(yuj)化合物分子结构研究一、有机(yuj)化合物的紫外光谱二、有机化合物结构研究共三十九页内容摘要第二章。以吸光度（A）或透光率（T）为纵坐标。1.* 跃迁。2.* 跃迁。蓝移 (blue shift)。减色效应 (hypochromic effect)。R带: n * 跃迁，弱。B带: 苯（芳香环）特征吸收，弱、特征。E带：苯（芳香环）特征吸收，强、特征。吸光系数 E有两种表示方法：c为1 mol