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1、第一章1.1丙烯酰胺的简介丙烯酰胺是一种有机化合物,别名AM;纯品为白色结晶固体,易溶于水、甲醇、 乙醇、丙醇,稍溶于乙酸乙酯、氯仿,微溶于苯,在酸碱环境中可水解成丙烯酸。职 业性接触主要见于丙烯酰胺生产和树脂、黏合剂等的合成,在地下建筑、改良土壤、 油漆、造纸及服装加工等行业也有接触机会。日常生活中,丙烯酰胺可见于吸烟、经 高温加工处理的淀粉食品及饮用水中。毒性丙烯酰胺属中等毒类,对眼睛和皮肤有一定的刺激作用,可经皮肤、呼吸道和 消化道吸收,在体内有蓄积作用,主要影响神经系统,急性中毒十分罕见。密切大量 接触可出现亚急性中毒,中毒者表现为嗜睡、小脑功能障碍以及感觉运动型多发性周 围神经病。长

2、期低浓度接触可引起慢性中毒,中毒者出现头痛、头晕、疲劳、嗜睡、 手指刺痛、麻木感,还可伴有两手掌发红、脱屑,手掌、足心多汗,进一步发展可出 现四肢无力、肌肉疼痛以及小脑功能障碍等。丙烯酰胺慢性毒性作用最引人关注的是它的致癌性。丙烯酰胺具有致突变作用,可引 起哺乳动物体细胞和生殖细胞的基因突变和染色体异常。动物试验研究发现,丙烯酰 胺可致大鼠多种器官肿瘤,如乳腺、甲状腺、睾丸、肾上腺、中枢神经、口腔、子宫、 脑下垂体肿瘤等。但目前还没有充足的人群流行病学证据表明,食物摄入丙烯酰胺与 人类某种肿瘤的发生有明显相关性。国际癌症研究机构(IARC)对其致癌性进行了评 价,将丙烯酰胺列为2类致癌物(2A

3、),即人类可能致癌物。其主要依据为,丙烯酰 胺在动物和人体均可代谢转化为致癌活性代谢产物环氧丙酰胺。1.2丙烯酰胺生产工艺简介传统方法硫酸水合法先使丙烯腊于100C以下水解成丙烯酰胺硫酸盐,再中和得丙烯酰 胺(AM)。初期通过丙烯酰胺均聚制得了非离子型聚丙烯酰胺,产品比较单一。不久 开发了用碱部分水解(后水解法)的阴离子型聚硫酸水合法先使丙烯腊于100C以下 水解成丙烯酰胺硫酸盐,再中和得丙烯酰丙烯酰胺。铜催化水合法采用丙烯腊在铜基催化剂存在下经水合反应来制备丙烯酰胺,所述方法 包括使反应体系中出现在一个分子中具有活性亚甲基基团和酸性基团的化合物或其 盐,然后使该含有丙烯酰胺的溶液与弱碱性或中

4、度碱性的阴离子交换树脂接触。在上 述水合反应中,杂质的生成得到抑制,而催化剂活性却不受任何影响,所得丙烯酰胺 可用来制造分子量高并且水溶性好的絮凝剂。铜催化水合法也可将丙烯腊至少通过两个纯化步骤来处理,首先使丙烯腊与强酸 性阳离子交换树脂接触,然后与具有伯氨基或仲氨基的树脂或与活性炭接触。最后在 铜基催化剂存在下使所得到的丙烯腊经过水合反应。即使采用一般品质的丙烯腊,该 方法也能制出高品质的丙烯酰胺,并能进一步制出具有良好水溶性的聚丙烯酰 胺。铜催化水合法的缺点是需要回收丙烯腊以及分离铜,浪费资源和能源;同时副反 应较多,不容易控制,产品纯度不高。微生物法微生物法将丙烯腊、水和固定化生物催化剂

5、调配成水合溶液,在催化反应后分离 出废催化剂就可得到丙烯酰胺产品。与传统的铜催化水合法相比,其特点是:在常温 常压下反应,设备简单,操作安全;单程转化率极高,无需分离回收未反应丙烯腊; 酶的特异性能使选择性极高,无副反应。采用J-1菌种时,反应温度为5-15C,PH 值为7-8,反应区丙烯腊浓度为1%-2%。丙烯腊转化率为99.99%,丙烯酰胺选择性为 99.98%,反应器出口丙烯酰胺浓度接近50%;失活的酶催化剂排出系统外的量小于产 品的0.1%;无需铜分离工段,无需离子交换处理,使分离精制操作大为简化;产品 浓度高,无需提浓操作,整个过程操作简便,设备投资少,生产经济效益高,利于小 规模生

6、产。微生物法有以下几种具体工艺技术:应用膜技术的微生物法。该方法包含的工序有微生物菌体培养、菌体重悬液的制备、用游离菌体作生物催 化剂进行丙烯腊水合反应、分离反应所得的丙烯酰胺水合液。其特征是用微滤膜来洗 涤净化发酵液中的菌体以制备菌体重悬液,用超滤膜来分离丙烯酰胺水合液及生物杂 质。采用该工艺生产丙烯酰胺可以明显提高生产效率和菌体利用率,同时水合液产品 中的生物杂质含量降低,得到的丙烯酰胺质量好、纯度高。微生物连续催化法。该法通过发酵生产含有腊水合酶的丙酸棒杆菌或其诱变株细胞,然后用游离细胞 法或固定化细胞法催化丙烯腊水合成丙烯酰胺,然后处理,得到高纯度的丙烯酰胺。使用经丙烯酸水溶液洗涤的微

7、生物催化剂。该法先用丙烯酸水溶液洗涤微生物催化剂,然后将经洗涤的微生物催化剂用于转 化反应来制备丙烯酰胺。1.3丙烯酰胺的性能与应用主要性能无色或淡兰色透明液体,易溶于水、丙酮、乙醇、和三氯甲烷,微溶于甲苯,不 溶于苯和庚烷,有毒。该单体对皮肤有一定的刺激作用,其水溶液容易被皮肤吸收。丙烯酰胺(Acrylamide)作为商品有两种形态:水溶液和晶体,其中晶体 无色透明,沸点125C,熔点8485C,能溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、氯仿,不溶 于苯及庚烷中。在室温下很稳定,但当处于熔点以上温度、氧化条件以及在紫外线的 作用下,很容易发生聚合反应。当加热使其溶解时,释放出强烈的腐蚀性气体和氮氧 化物。

8、主要用途丙烯酰胺是一种不饱和酰胺,大量用于制造水溶性聚合物一一聚丙烯酰胺类共聚 物;少量用于使亲油性聚合物形成透水的亲水中心,以增加粘合力,提高软化点和抗 溶剂性;还有少部分用作乙烯基聚合物的交联剂。PAM是一种线性的水溶液聚合物,它是水溶性聚合物中应用最为广泛的品种之一,由 于PAM分子结构的主链上带有酰胺基,因此,PAM不仅具有一系列衍生物,而且具有 多样性,如絮凝性、增粘性、表面活性等。它的这些特性已在石油开采、水处理、造 纸、纺织、洗煤、印染等行业得到广泛应用。技术标准表1.1指标名称指标牌号AM-40AM-30外观无色或淡黄色液体无色或淡黄色液体含量(%)M40.030.0丙烯晴()

9、M0.10M0.10铁()兰0.00020.0002PH值6-86-8乙醇试验无沉淀无沉淀电导率(us/cm)30200阻聚剂根据用户要求(1)石油开采在石油开采方面,PAM具有增稠、絮凝和对流体变性的调节作用,可用作钻井 泥浆的增稠剂、稳定剂和沉降絮凝剂。将PAM加入钻井泥浆中,可以增加泥浆的稠度, 提高悬浮力,使泥浆分散均匀,控制失水,增加稳定性,降低磨阻,提高固井速度。 在三次采油中加入PAM,可增加驱油能力,提高油床采收率;先导试验证明:在适宜 采用聚合物驱油的区块中注入PAM,至少可产生相当于PAM注入量150倍以上的原油。 PAM用作压裂液添加剂,可以增加粘度,提高悬砂能力,降低滤

10、失,减少磨阻;还可 用作缓速剂、水油比例控制剂、暂堵剂等。(2)水处理水处理包括原水处理、污水处理和工业水处理等,PAM在水处理中用作絮凝 剂,主要有以下几种情况:在原水处理中与活性炭等配合使用,用于生活水中悬 浮颗粒的凝聚、澄清。在污水处理中用作污泥脱水。在工业水处理中用作一种重 要的配方药剂。水处理的絮凝剂可分为无机和有机两大类,有机絮凝剂的絮凝效果要 优于无机絮凝剂。在同等条件下使用PAM,对原水的净水能力可提高20%以上。所以, 目前许多大中城市在供水紧张或水质较差时,都采用PAM絮凝剂作为补充。在污水处 理中,PAM 已成为絮凝剂的主要品种。造纸PAM在造纸工业中广泛用作驻留剂、助滤

11、剂、均度剂等。它的作用是能提高纸 张的质量,提高浆料脱水性能,提高细小纤维及填料的留着率,减少原材料消耗,减 少对环境的污染。PAM在造纸中的应用效果取决于其平均分子量、离子性质、离子强 度及其它共聚物的活性。非离子型PAM主要用于提高纸浆的滤性,增加干纸强度,提 高纤维及填料的留着率。阴离子型共聚物主要用作纸张的干湿增强剂和驻留剂。阳离 子型共聚物主要用于造纸废水处理和助滤作用,对于提高填料的留着率也具有较好的 效果。其中阳离子型在所有型号中驻留效果最好。此外,PAM还应用于造纸的废水处 理和纤维回收。其它在纺织工业中,PAM作为织物后处理的上浆剂、整理剂;在采矿、洗煤方面, 采用PAM作为

12、絮凝剂,可促进固体沉降;在印染、制糖、养殖等方面,是一种不可或 缺的助剂;还可用作隧道,水坝等工程堵水固沙的化学灌浆和水下、地下建筑物的防 腐剂,以及土壤改良剂、纤维改性剂、粘结剂、光敏树脂交联剂等,大量应用于陶 瓷、化肥、油漆、涂料、农业、建筑等行业中。1.4丙烯酰胺的发展与前景生产情况国内丙烯酰胺生产过去主要采用传统的硫酸水合法和铜催化水合法,目前这些装 置都已停产。国内自20世纪80年代开始研发微生物法生产丙烯酰胺技术,1994年, 江苏如皋化肥厂利用原化工部生物化学工程研究中心技术,建成国内第一套1000t/a 微生物法丙烯酰胺实验装置。1997年,胜利油田长安聚合物有限公司、化工部上

13、海 生物化学工程研究中心、中国石油天然气集团勘探开发研究院油化所联合建成 2000t/a的实验装置并投产,之后在2000年建成万吨级工业化装置并通过鉴定验收。 近年胜利油田长安聚合物有限公司、北京市恒聚油田化学剂有限公司先后建成3万 t/a微生物法丙烯酰胺和超高分子量聚丙烯酰胺装置,其丙烯腊转化率、丙烯腊单耗、 工业发酵产酶能力等均超过目前国际先进水平。目前国内一共有十多家丙烯酰胺生产企业,全部采用微生物法,总产能约 35万吨/年,2004年实际总产量将近20万吨。主要生产企业是北京市恒聚油田化学 剂有限公司、中国石油大庆炼化分公司、东营胜利油田聚合物有限公司、爱森(中国) 絮凝剂有限公司、山

14、东淄博张店东方化学股份有限公司、安徽天润化学工业股份有限 公司、河南焦作多生多化工有限公司、江西昌九生物化工股份有限公司、盘锦兴建助 剂有限公司等。其中河南焦作多生多化工有限公司、江西昌九生物化工股份有限公司 等所产丙烯酰胺全部当作商品对外销售;中国石油大庆炼化分公司、东营胜利油田聚 合物有限公司等全部自用于生产聚丙烯酰胺;其它企业部分自用于生产聚丙烯酰胺, 部分对外销售发展前景纵观我国PAM历年生产情况,90年代之前国内因技术、市场等原因产量和使用 量一直相对稳定,后随着石油行业的大量推广应用,推动了 PAM产能的不断增加,但 目前国内多数PAM生产厂家均属低水平、小规模生产,生产技术落后,

15、单机生产能力 低,品种少,产品质量不稳定,产品分子量低,分子量分布范围较宽,抗矿化度及耐 剪切能力低,难以满足国内及企业出口的需要。鉴于PAM具有较大的市场潜力,国内 不少企业纷纷计划新建或扩建产 能,据不完全统计,2005年我国PAM的生产能力已 达到15万t。但产品结构仍较单一,品种和产量不能满足市场需求。近几年,PAM 的年进口量都在万吨以上,随着国民经济持续健康、快速发展,政府和公众环保意识 的增强,必将促进PAM的消费,因此,国内PAM的开发利用前景广阔。鉴于此,有关专家建议:在装置方面,应走规模之路,有条件的企业,可以 全套引进国外的工艺技术和设备,建设万吨级以上规模,以适应日益激

16、烈的市场竞争, 但要防止不考虑客观实际、一哄而上建设多套大型装置,造成产能相对过剩。国内 中小企业和相关科研院所,应加快PAM生产工艺的研究开发,改进现有工艺,提高技 术水平,稳定产品质量,并使之系列化;有条件的单位,应加强在专用性产品和各类 不同基因共聚接枝改性衍生物方面的研究。走兼并重组之路,逐步淘汰一些落后的 小规模生产装置,以提高行业的整体水平。同时,还要大力开发PAM在制糖、感光材 料、电镀、船舶、陶瓷、矿冶等方面的应用,以使我国PAM的生产应用尽快达到发达 国家的水平。1.5市场分析丙烯酰胺(Acrylamide)作为商品有两种形态种水溶液和晶体,其中晶体无色透 明,沸点125C,

17、熔点8485C,能溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、氯仿,不溶于苯及 庚烷中。在室温下很稳定,但当处于熔点以上温度、氧化条件以及在紫外线的作用下, 很容易发生聚合反应。当加热使其溶解时,释放出强烈的腐蚀性气体和氮氧化物。丙烯酰胺是一种不饱和酰胺,大量用于制造水溶性聚合物一一聚丙烯酰胺类共聚 物;少量用于使亲油性聚合物形成透水的亲水中心,以增加粘合力,提高软化点和抗 溶剂性;还有少部分用作乙烯基聚合物的交联剂。国内丙烯酰胺生产过去主要采用传统的硫酸水合法和铜催化水合法,目前这些装 置都已停产。国内自20世纪80年代开始研发微生物法生产丙烯酰胺技术,1994年, 江苏如皋化肥厂利用原化工部生物化学工程研究

18、中心技术,建成国内第一套1000t/a 微生物法丙烯酰胺实验装置。1997年,胜利油田长安聚合物有限公司、化工部上海 生物化学工程研究中心、中国石油天然气集团勘探开发研究院油化所联合建成 2000t/a的实验装置并投产,之后在2000年建成万吨级工业化装置并通过鉴定验收。 近年胜利油田长安聚合物有限公司、北京市恒聚油田化学剂有限公司先后建成3万 t/a微生物法丙烯酰胺和超高分子量聚丙烯酰胺装置,其丙烯腊转化率、丙烯腊单耗、 工业发酵产酶能力等均超过目前国际先进水平。目前国内一共有十多家丙烯酰胺生产企业,全部采用微生物法,总产能约35万吨 /年,2004年实际总产量将近20万吨。主要生产企业是北

19、京市恒聚油田化学剂有限 公司、中国石油大庆炼化分公司、东营胜利油田聚合物有限公司、爱森(中国)絮凝剂 有限公司、山东淄博张店东方化学股份有限公司、安徽天润化学工业股份有限公司、 河南焦作多生多化工有限公司、江西昌九生物化工股份有限公司、盘锦兴建助剂有限 公司等。其中河南焦作多生多化工有限公司、江西昌九生物化工股份有限公司等所产 丙烯酰胺全部当作商品对外销售;中国石油大庆炼化分公司、东营胜利油田聚合物有 限公司等全部自用于生产聚丙烯酰胺;其它企业部分自用于生产聚丙烯酰胺,部分对 外销售。目前国内丙烯酰胺消费量在20万t/a左右,主要用作单体生产聚丙烯酰胺(PAM)。 从前面国内生产情况部分可知,

20、大部分企业同时建设丙烯酰胺/聚丙烯酰胺生产装置, 也反映了这一点。因此,丙烯酰胺的消费主要取决于聚丙烯酰胺的消费。聚丙烯酰胺是丙烯酰胺均聚物或共聚物,属于水溶性高分子,作为絮凝剂、增稠 剂、增强剂等,广泛应用于采油、煤炭、地质、冶金、纺织、化工、土建和农业等领 域。尤其是在石油工业中,聚丙烯酰胺作为灌注油井的流体,可以将采用常规采油技 术不能获得的深井下2/3的地下石油采出(EOR技术),从而提高单井的石油开采率。 随着石油工业、水处理、纸浆及造纸行业等对聚丙烯酰胺的需求量增加,聚丙烯酰胺 生产会有一个较大的发展,这样对单体丙烯酰胺的需求量也相应增加。1.6本次设计概况设计方案本次设计内容是年

21、产5000吨聚丙烯酰胺工程:单体合成工段的设计。含:蒸腊 工序、水合工序、精制工序。1、对给项目的发展历史、现状及前景(产品、工艺等)进行综述,提出设 计依据。2、原料路线的选择及工艺技术的选择,提出设计指导思想。3、进行物料衡算。4、工艺物料流程(PFD)的设计。5、管道及仪表流程(PID)的设计。6、主要工艺设备的选型。7、工艺设备布置。合成方法本次设计采用铜催化水合法制丙烯酰胺,此法采用丙烯腊在铜基催化剂存在下经 水合反应来制备丙烯酰胺,所述方法包括使反应体系中出现在一个分子中具有活性亚 甲基基团和酸性基团的化合物或其盐,然后使该含有丙烯酰胺的溶液与弱碱性或中度 碱性的阴离子交换树脂接触

22、。在上述水合反应中,杂质的生成得到抑制,而催化剂活 性却不受任何影响,所得丙烯酰胺可用来制造分子量高并且水溶性好的絮凝剂。铜催化水合法也可将丙烯腊至少通过两个纯化步骤来处理,首先使丙烯腊与强酸 性阳离子交换树脂接触,然后与具有伯氨基或仲氨基的树脂或与活性炭接触。最后在 铜基催化剂存在下使所得到的丙烯腊经过水合反应。即使采用一般品质的丙烯腊,该 方法也能制出高品质的丙烯酰胺,并能进一步制出具有良好水溶性的聚丙烯酰 胺。本法整个流程包括六个工序:蒸腊工序;水合工序;闪蒸工序;提浓工序;离子 交换工序。解决的问题1、实地实习,了解生产及工艺概况。2、蒸腊工序:原料丙烯腊的提纯问题。3、水合工序:水合

23、反应的温度和压力控制。4、闪蒸与提浓后的单体易自聚问题。5、单体的提纯与储存。6、工艺系统的优化。特色与创新铜催化水合法包括使反应体系中出现在一个分子中具有活性亚甲基基团和酸性 基团的化合物或其盐,然后使该含有丙烯酰胺的溶液与弱碱性或中度碱性的阴离子交 换树脂接触。在该反应中,杂质的生成得到抑制,而催化剂活性却不受任何影响,所 得丙烯酰胺可用来制造分子量高并且水溶性好的絮凝剂。此法通过两个纯化步骤来处理,首先使丙烯腊与强酸性阳离子交换树脂接触,然 后与具有伯氨基或仲氨基的树脂或与活性炭接触。最后在铜基催化剂存在下使所得到 的丙烯腊经过水合反应。即使采用一般品质的丙烯腊,该方法也能制出高品质的丙

24、烯 酰胺,并能进一步制出具有良好水溶性的聚丙烯酰胺。第二章工艺说明21概述设计原则设计依据2007年1月15日,材料与化学工程学院下达的安徽建筑工业学院课程设计任 务书车间概况该车间设计生产规模为年产5000吨丙烯酰胺单体。主要原料:丙烯腊;去离子水;催化剂一Cu-Al合金;氢氧化钠;阻聚剂一铜离子;酸液;碱液。生产原理:采用骨架铜催化水合法,使丙烯腊;去离子水;催化剂等在水合塔 中进行加成反应,制得粗AM溶液,再经闪蒸,提浓,离子交换等过程获得最终产品 丙烯酰胺。工艺路线的确定生产方法的确定生产方法有三种:硫酸催化法;骨架铜催化水合法;生物法。硫酸催化法中原料 丙烯酰胺等消耗定额高,产品纯度

25、低,收率低,产生大量含丙烯酰胺的硫酸盐和废液, 污染环境;骨架铜催化水合法比硫酸水合法产品纯度高,收率高,基本无三废,易实现 工业化;生物法技术具有催化活性高,反应选择性好,丙烯腊转化率高等优点,但酶 催化法需菌体发酵 分离固定化,其流程长,所以费用较高,不经济。综合考虑之 下,所以选定骨架铜催化水合法。单体原料路线的确定通过蒸腊方法获得纯度较高的丙烯腊原料。催化剂的选择水合中采用的催化剂有Cu-Al、Cu-Al-Zn Cu-Ni或Cu-Cr等合金,经过处理的骨 架铜催化剂Cu-Al催化剂的优点是简单易行,容易再生。固选择Cu-Al作为催化剂。(四)合成反应机理及影响反应的因素(1)反应机理丙

26、烯腊和去离子水在催化剂的作用下进行加成反应。其反应式为:CH2=CHCN + H2O 骨架铜 A CH广CHCONH22 90130 C22(2)影响因素 反应温度的适度,合成塔中杂质的影响,原料的配比。原料中 丙烯腊和去离子水按10%的丙烯腊量配比。(3)反应温度 温度应控制在901300C车间组成该车间有蒸腊工段、水合工段、闪蒸工段、提浓工段、离子交换工段、储备工 段。设计范围包括:每个工段的物料衡算、各个工段的设备选型、物料流程图、带 控制点的工艺流程图、平面布置图等。车间设备采用露天与厂房内布置相结合的原则。其中罐区采用露天布置,其他 全部采用厂房内布置。生产制度采用年开工时间为330

27、天,每天24小时。全装置主要采用连续操作方式。2.2原料、产品的物理化学性质及技术指标原料的物理化学性质及技术指标丙烯腊在常温下是无色或淡黄色液体,剧毒,有特殊气味;可溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇等有溶剂;与水互溶;丙烯腊在室内允许浓度为0.002mg/L;在空气中的爆炸极限为3.0517.5% (体积);丙烯腊和水、苯、四氯化碳、甲醇、异丙醇等会形成二元共沸混合物,和水的共 沸点为71C,共沸点中丙烯腊的含量为88% (质量),在有苯乙烯存在下,还能形成 丙烯腊苯乙烯-水的三元共沸混合物。丙稀腊由于分子结构带有C = C双键及C-N键,所以化学性质非常活泼,可以发生加成、聚合、腊基及氢

28、乙基化等反应。聚合反应和加成反应都发生在丙稀腊的C=C双键上,纯丙稀腊在光的作用下能 自行聚合,与强碱(NaOH)混和时,聚合十分剧 烈,大量放热,易爆炸;除发生自 聚外,丙稀腊还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、丙稀酰胺等发生共聚反应,由此可 制得合成纤维、塑料、涂料和胶粘剂等。丙稀腊经电解加氢偶联反应可以制得己二腈。氤基反应包括水合反应、水解反应、 醇解反应等,丙稀腊和水在铜催化剂存在下,可以水合制取丙稀酰胺。丙烯酰胺的物理化学性质及技术指标物理性质性质分子量物理状态密度(30/4C) /(Kg/L)熔点/C沸点(3.3KPa)/C蒸气压(20C)/Pa亨利定律常数m3/(mol Pa)蒸气密

29、度(空气=1)聚合热/ (KJ/mol)闪点/C平衡水含量/(g水/kg干AM)技术指标指标名称外观含量(%)M 丙烯晴() 铁()兰PH值AM-30无色或淡黄色液体40.0M0.100.00026-8数值71.08片状晶体1.12284.51259.33X10-52.98X10-132.4681.511381.7AM-40无色或淡黄色液体30.0M0.100.00026-8乙醇试验无沉淀无沉淀2.3工艺流程说明总流程:由罐区送来的丙烯腊经蒸腊釜蒸馏提纯冷却后存入计量罐,再经腊泵分 别送入水合塔与纯水泵送来的纯水及碱泵送来的烧碱在一定的温度、压力下进行水合 反应,生成丙烯酰胺溶液,丙烯酰胺溶液

30、经闪蒸罐进行闪蒸,闪蒸后经提浓塔进行提 浓,达到一定浓度后经循环冷却水二级冷却送到粗丙烯酰胺槽暂存中转,再用泵送到 精制系统提纯,提纯后的丙烯酰胺经精制中间罐暂存中转并送入精丙烯酰胺储罐.水合工段:丙烯腊和水经计量泵按规定配比混合配料,经预热器预热进入串联的 固定床反应器进行双塔两段催化。在骨架铜催化剂的作用下丙烯腊水合转化为丙烯酰 胺。主反应:铜骨催化剂架CH2=CHCN+H2OCH2=CHCONH290-130(C反应压力:0.20.3MPa浓缩工段:为了回收未反应的丙烯腊,并使AM浓度提高以满足聚合要求一般采用强 制循环闪蒸提浓工艺。催化液经减压阀进入蒸发室,蒸发出的丙烯腊和水经冷凝、回

31、 收再利用。生产过程是一个闭路循环系统,基本无三废。经闪蒸后的AM水溶液进入 蒸发釜进一步蒸发浓宿到要求的浓度。精制工段:AM单体溶液需通过活性炭吸附除去有机杂质,再先后通过阴阳离子交换 水脂以除去阳、阴无机离子。2.4安全及防护措施丙烯酰胺对人体的毒害已有共识。职业接触丙烯酰胺和其聚合物中残留丙烯酰 胺带来得危险一直是人们高度警觉的对象。接触丙烯酰胺有三种形式,经口、呼吸道 吸入及皮肤接触。丙烯酰胺是高水溶性物质,释放到空气中的丙烯酰胺通过下雨被清 除,而渗入土壤。土壤水中的丙烯酰胺在微生物的作用下降解。所以在工作中一定要 有防护措施。安全措施中最基本的一条是避免丙烯酰胺与人体接触,防止皮肤

32、或黏膜吸收升 华的丙烯酰胺粉尘或蒸气。工作场所必须有良好的排气和冲洗设备。操作人员应穿戴 防护服装、头部防护罩、不透性手套和胶鞋等防护用品,下班后应淋浴并更换衣服, 被污染的衣物应急时处理。当发现有丙烯酰胺中毒症状出现时,当事人应立即脱离接 触,并请医生检查和治疗。通常在中断接触后可恢复正常。为此,生产丙烯酰胺的厂 家应采取四班倒其中一班轮休的方法,以减少对操作人员的危害。第三章工艺计算3.1物料衡算画出物料平衡关系示意图顶匚工八3.;九图2.1物料平衡关系示意图丙烯腊和去离子水约按10%丙烯腊浓度配比丙烯腊单程转化率:90%丙烯腊总转化率:99%物料发明确生的化学变化与物理化学变化,写出主副

33、反应方程式化学变化方程式CH2=CHCN + H2O 骨架铜 a ch2=chconh 290130 C反应条件:丙烯腊:去离子水二1: 3 (摩尔比)总转化率:99%单程转化率:90%收集数据资料生产规模。设计任务书中规定的年产量:5000t/a生产时间:330d/a (24h/d)相关技术指标催化剂用量:投料配比:丙烯腊和水约按10%丙烯腊浓度配比物料总损失率:0.5%外观无色或淡黄色液体含量(%)N30%丙烯腊(%)0.10铁(%)0.0002乙醇试验无沉淀电导率(us/cm)30-200阻聚剂铜离子(mg/kg)25-30质量标准原料丙烯腊溶液浓度10%,水为去离子水化学变化参数化合物

34、名称:丙烯酰胺丙烯腊 水相对分子质量:715318选择计算基准因为是连续操作过程,所以计算基准选时间计算单位定位kg/h确定计算顺序由于产物与原料间的化学计量关系比较复杂,且整个工艺流程伴有循环过程,所以采用逆流程的计算过程。计算主要物料流量该生产装置年产量5000吨,年开工330天,连续生产中,离子交换工段、提浓工段、闪蒸工段总损失率为0.5%丙烯酰胺流量:5000 x103 =634.49kg - h1 330 * 24 x (1 0.005)逆流程计算储存工段丙烯酰胺固体流量:5000 x103 = 631.31kg - h1330 x 24丙烯酰胺水溶液流量:631.31kg - h-

35、1&= 1803.75kg -h-135%离子交换工序丙烯酰胺固体流量:631.31kg - h-1=631.94kg - h-11 0-1%(损失 0.1%)丙烯酰胺损失量:631-94 x 0-1% - 0.632kg妇丙烯酰胺水溶液流量:631.94kg - h-15= 2106.47kg - h-130%含杂质量:2106.47kg -h-1 1807.75kg - h-1 = 302.72kg -h-1除杂率:3。2心.h-1 = 14 4%2106.47kg - h-1提浓工序丙烯酰胺固体流量:丙烯酰胺损失量:631.94kg h-1 = 633.21kg - h -11 -0.2

36、%(损失 0.2%)633.21kg - h-1 x 0.2% = 1.266kg - h-1丙烯酰胺水溶液流量:633.2临-h-1 二 3166.03kg -h-120%水蒸气量:3166.03kg - h-1 - 2106.47kg - h-1 = 1059.56kg - h-1除水率:1059.56顾=33.5%3166.03kgh闪蒸工序:丙烯酰胺固体流量:633.21kg h-1=634.49kg h-11 -0.2%(损失 0.2%)丙烯酰胺损失量:633.49kg h-1 x 0.2% = 1.267kg h-1水蒸气量:4784.1kg h-1 - 3172.45kg h-1

37、 = 1611.65kg h-1除水率:1611保小-1 = 35% 4784.1kg h-1水合工序ch2=chcn + H2O 骨架铜 a ch2=chconh 290130 C531871AN m H 2O m am _634.49kg - h-1mAMmAN634 .49 kg - h -1 x 53 =473=71.63 kg - h -i634 .49 kg - h -1 X 18 = 160 .86 kg h -171水合中丙烯腊浓度10%单程转化率:90%总转化率:99%进入水合塔中丙烯腊量:473.63kg h-199%=478.41kg h-1进入水合塔中丙烯腊量和水量:4

38、78.41kg h-110%=4784.1kg h -1丙烯腊单程转化量:478.41kg h-1 x 90% = 430.57kg h-1CH2=CHCN + H2O 骨架铜 a ch2=chconh 290130 C71mAM5318m ANm H 2Om AN = 430.57kg h-1 丙烯酰胺单程合成量:430.57kg h-1 x 7153= 576.80kg h-1水单程转化量:430.57kg h-1 x 1853=146.23kg h-1循环含腊水量:634.49kg - h-1 - 576.80kg - h-1 = 57.69kg - h-1丙烯腊损失量:14.10kg

39、h-1蒸腊工序:丙烯腊损失1%进入蒸腊釜丙烯腊量:478.41kg - h-1 gee 八 7E= 483.24kg - h-199%投料量:(丙烯腊浓度99%)483 .24 kg - h -199%=488 .12 kg - h-1物料平衡验算:总出料量:488.12kg -h-1 +160.86kg -h-1 = 648.98kg -h-1总进料量:631.31kg - h-1 + 3.18kg - h-1 + 14.10kg - h-1 = 648.59kg - h-1丙烯酰胺溶液出料量:180375kg -h-1进料量:4784.1kg -h-1 -302.72kg - h-1 -1

40、059.56kg - h-1 -1611.65kg - h-1 -3.18kg - h-1=1806.99kg m h-1总进料量与总出料量基本相同,说明物料衡算的整个过程是正确的。3.2工艺设备计算釜体的设计表2.1标准椭圆封头直边高度与直径的关系设备直径300400、5002200 /mm、350450220032003200直边高度2525、25、 40、40、5050/mm4050表2.2各种封头的设计参数封头名称封头封头侧封头体积高度面积(V)(S)(h)半球封头0.5D1.571D0.2618D360锥封头0.8621.5710.2267 D36DD2120标准锥0.371.123

41、0.1397 D3封头54DD290锥封头0.5DD21.1110.1309 D3标准椭圆封0.251.0830.13 1D3头DD2碟封头5D0.22D21.0630.122 D3半面封头4D0.13D20.8420.0539 D3平封头0D20.7850根据年产量确定每小时处理物料量w kg - h-1 d,由物料衡算得 w d =488.12 kg h-1确定物料平均停留时间:,=1.4小时确定装料系数中=0.9计算反应器体积及台数连续操作反应液体积, 1%99%、=(+)-11 x10380.6(99%AN 的密度 -3)488.12kg -h-1 x 1.4h1% 99%、(而 +

42、80.6)-1683.368 kg - h-1(0.00001 + 0.01228) -1幻 8.4m3反应器实际体积V 8.勒-R =中 0.99.3m3反应器台数n =PaL.T T X Wd_ 80.6 x 8.4 _ 1.4 x 488 .12m 1即每个反应器容积8.4m3V = 8.4m3 T 1查表2得标准椭圆封头的体积为0.131D3,h封二D/4令h为釜提直边高度,H为反应器釜体总高度则:H=h+2 Xh 封=h + D/2=2D若取 H/D=2,则有:h=1.5DV =-xD2 xh + 0.262D3T 43=_兀 x D3 + 0.262 x D38=1.4395D 3

43、D = /-t=3 = 1.862m1.4395 1.4395虽然反应器属于非标准设备,但用于制造反应器的上下封头,仍应选用标准封头。因为H/D取得较小。所以此处按公称尺寸选定釜体直径为1.8m。釜体的直边高度为:h_VT-2 x 七0.785 x D29.3 - 2 x 0.131x 1.830.785 x 1.82=3.1m釜体的实际高度为:H = h + 2Xh封=3.1+2X1.8/4=4m根据表1取封头直边高度为50mm,釜体圆形直筒部分高度:3.1-2X0.05=3m反应器的实际体积为:兀V = D 2 h + 0.262 x D 3T 4=0.785 x1.82 x 3.1 +

44、0.262 x1.83=9.4m3反应器的实际长径比:4.1=2.2781.8最高液位:77 V - Vmax = 2 + 0785Z)8.4 0.131x 1.83=0.45 +0.785 x1.82=3.45m最低液位:,”1 + 8 ) X V - Vmin F0.785 XD 2 广(1 - 0.2) x 4 - 0.131 x 183=0.45 + 0.785 x 1.82牝 2.79m贮罐容积及个数的计算可根据物料存储数量()及容器的装料系数(甲)计算贮罐的容积V V W t苛pi其中:w贮罐中物料的数量,kgVl贮罐中物料的体积,m3中装料系数甲=0.9P物料密度 P =1122

45、kg/m3连续操作时有:巧广其中为物料流量,k - h一1根据聚合工段每天需原料27吨27 X103O =24 x 35% a 3214kg - h-1停留时间T =63h即wi =ot = 3214 x 63 = 202482kgV = W = 202482 a 200m3 T Pi 1122 X 0.9分两台,每台100m3泵的计算收集基础数据表2.3被输送物质丙烯腈的物理性质性质指标沸点,101.3Kpa78.5C熔点,C-82.0相对密度,d4250.0806黏度,25C0.34折射率,nd251.3888闪点,C0燃点481比热容,J*Kg-1*K-120.92 + 0.03蒸发潜热

46、,077C32.6kJ/mol生成热,25C151kJ/mol燃烧热176kJ/mol聚合热,25C72kJ/mol蒸气压,KPa8.7C 时6.6745.5C 时33.3377.3C 时101.32临界温度246C临界压力3.42MPa泵的工作任务:正常流量泵的工作环境:常温确定泵的流量及扬程=6.1m3 - h-i八488.12kg - h-1Q =v80.6kg - m-36. 1X1.2=7.32m3h-i查 化工原理得泵效率:门=38%转速:2900r/min扬程心 6.4 X104=0.5 +806计算轴功率及电机功率 有效功率:P = QH pge v e=0.0020 x 80

47、 x 80.6 x10=1311.09W轴功率:P = P = 1311.09W/38% = 3450Wa 门电机功率:P = KP门C其中K为选用电动几富裕系数,与泵的轴功率有关,取值范围如下:Pa/kw75K1.51.31.251.151.1I为电机传动效率,其取值范围如下:传动方式弹性连轴直联传动皮带轮传动齿轮传动叩 c10.90.950.90.97选用的电动机额定功率一般应大于上述计算的P。P = 1.3 x3450W0.95=4721W第四章车间布置4.1车间平面布置原则厂区美观具有现代气息。符合“十一五”产业规划。符合生产、仓储工艺要求,使物流、生产作业线通顺短捷,避免主要线路 交

48、叉返复。切实注意节约用地,减少土方工程量,降低投资。考虑区域的安全、卫生、 建构筑物的间距必须满足防火、卫生、安全等要求.将区域进行功能划分统一管理,方便生产。.满足厂区内外交通运输要求,避免人流与货流的交叉。4.2布置方式厂地竖向设计根据地形、工艺及生产采用平坡式。竖向布置根据地形特征,城市 规划和防洪水要求,有利于厂区内外道路运输,有利于场地排除雨水,合理选定场地 标高4.3车间布置说明单体车间布置在32mX12m框架结构厂房内,三层,楼顶局部设钢平台,包括钢 平台总高约为20m。现据工艺流程及生产实际要求,对本车间设备布置作简要说明:一层:室内布置腊泵区、纯水泵区、纯水预热器、水合塔、闪蒸循环罐、闪蒸 循环泵以及其它贮罐、泵等,室外设备区布置贮罐、风机,本层设车间配电室(12mX 6m)。二层:本层主要布置水合塔与精制的过滤器、阴床、阳床、混床另外本层为物 料吊装还设三台电动葫芦,在二层设操作室(含DCS控制)。三层:局部设钢平台,钢平台

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