影响有机反应的因素

1、-诱导效应J吸电子诱导：一D。玮一学(Iniioductiati)!供电子诱导(+1) CH3 CH2厂 l冗共瓠 CHi=CH-CH = CHi电子效应-F一冗共辆CH尸CH，071 共辆 CHCH影响活性因素-空间阻碍：已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。CH5 ch3宜体效成J空间效瓯|范德华张力；两个原子或原子团员鼠太近，小于MX so5h 者的范德华半径之和而产生的张力o|TJ和 VSOH出H思转张力：在重叠构象中存在着要变/k -Ay为交叉式树象的一神张力。 义切 口平口HH H H H共轭效应和诱导效应的异、同:相同之处：都是电子效应，都是通过电子的流动或偏移对结构和性质产生影响

2、。不同之处：存在的体系不同，共轭效应存在于共轭体系中，诱导效应存在于o键中。传递距离不同，共轭效应沿共轭链传递而不减弱，为长程效应；诱导效应沿o键传递减弱很快，对第三个碳原子的影响小 到可忽略不计，为短程效应。S5&+ W CH 9CHa5+CH电荷分布不同，共轭效应沿共轭链电荷交替分布；诱导效应沿碳链传递只出现一个偶极CHSch3-有机反应活性中间体如果一个反应不是一步完成的，而是经过几步完成。则在反应过程中会生成反应活性中间体(active intermediate)o活性中间 体能量高、性质活泼，是反应过程中经历的一种短寿命(远小于一秒)的中间产物，一般很难分离出来，只有比较稳定的 才能

3、在较低温下被分离出来或被仪器检测出来(如三苯甲烷自由基)，有机反应活性中间体是真实存在的物种。1、碳自由基(carbon free radical)具有较高能量，带有单电子的原子或原子团，叫做自由基。自由基碳原子是电中性的，通常是SP2杂化，呈平面构型。能使 其稳定的因素是P-n共轭和o-n共轭自由基稳定性的次序为：ch2=ch-ch2*3R* 2R* LR* CHZO-ch2在自由基取代、自由基加成和加成聚合反应中都经历自由基活性中间体。2、正碳离子（carbocation）具有较高能量，碳上带有一个正电荷的基团，叫正碳离子，又称碳正离子。正碳离子通常是SP2杂化，呈平面构型，P轨道 是空的

4、。能使其稳定的因素有（1）诱导效应的供电子作用；（2）P-n共轭和o-n共轭效应使正电荷得以分散。它是一个缺 电子体系，是亲电试剂和路易斯酸各种正碳离子的稳定性顺序为:ch2=ch-ch25,在亲电加成、芳环上亲电取代、SN1、E1、烯丙位重排反应中都经历正碳离子活性中间体。3、碳负离子具有较高能量，碳上带一个负电荷的基团，叫碳负离子。烷基碳负离子一般是SP3杂化，呈角锥形，孤对电子处于一个未成 键的杂化轨道上；如果带负电荷的碳与双键相连，则这个烯丙位的碳负离子是SP2杂化，呈平面构型，一对未成键的电子处 于P轨道上，可以和n键发生P-n共轭。碳负电子是一个富电子体系，是强亲核试剂，也是一个路

5、易斯碱。各种负碳离子的稳定性顺序为:ch2=ch-ch4、 卡宾(碳烯)(carbenerytj nr CHBr3 _ + - Br-CBr 既* : CBr2日Br二漠碳烯碳烯(：CH2)是个双自由基，外层只有六个电子，不满八隅体，能量高，反应活性试剂的分类与试剂的酸碱性1、自由(游离)基引发剂 在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(free radical initiator),产生自由基的过 程叫链引发。如：做或高温. 日Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。

6、2、亲电试剂 简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilic reagent)。亲电试剂一般都是带正电荷的 试剂或具有空的d轨道，能够接受电子对的中性分子， 如：H +、Cl +、Br+、RCH2 +、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、 BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。在反应过程中，能够接受电子对试剂，就是路易斯酸(Lewis acid)，因此，路易斯酸就是亲电试剂。3、亲核试剂 对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilic reagent)。 亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH 一、HS、CN 、NH2 、RCH2 一、RO 、RS 一、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2 等，都是亲核试剂。在反应过程中，能够给出电子对试剂，就是路易斯碱(Lewis base)，因此，路易斯碱就是亲核试剂。4、试剂的分类标准在离子型反应中，亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。如：CH3ONa + CH3BrCH3OCH3 + NaBr的反应中，Na+和+CH3是亲电试剂，而CH3O和Br一是亲核试剂。这个反应究竟是亲