纺织染整后处理

1、前言 纺织品涂层整理剂又称涂层胶，是一种均匀涂布于织物表面的高分子类化 合物。它通过粘合作用在织物表面形成一层或多层薄膜， 不仅能改善织物的外观 和风格，而且能增加织物的功能，使织物具有防水，耐水压，通气透湿，阻燃防 污以及遮光反射等特殊功能。 早在二千多年前， 古代中国人民就已经把涂层胶用 于织物表面，那时多为生漆、桐油等天然化合物，主要用于防水布的制作。时至 近代，出现了性能优越的多种合成聚合物类涂层胶。 最初的产品存在只防水而不 透湿的缺陷， 涂层织物使用时有闷热感， 舒适性差。为了改善涂层胶的通气透湿 性，自 70 年代以来，科研人员通过对涂层胶化学结构的改性和变换涂层加工方 法等手段

2、研制出了一系列防水透湿型织物用涂层胶。 近年来，功能型涂层胶和复 合型涂层胶也有了较大的发展。 涂层胶的分类方法很多，按化学结构分类主要 有：1.聚丙烯酸酯类（PA）; 2.聚氨酯类（PU）; 3.聚氯乙烯类（PVC）; 4. 有机硅类； 5. 合成橡胶类 （如氯丁橡胶 ）。 此外，还有聚四氟乙烯、聚酰氨、聚 酯、聚乙烯、聚丙烯和蛋白质类。目前主要应用的是聚丙烯酸酯类和聚氨酯类。 按在使用上采用的介质不同分为溶剂型和水系型两种， 溶剂型具有耐水压高， 成 膜性好，烘燥快，含固量低等优点，但同时又有在织物上渗透性强、手感粗硬， 毒性大、易着火，需要溶剂回收装置、且回收费用高的缺陷。与溶剂型相比，

3、水 系型无毒、不燃、安全，成本低、不需回收，可制造厚涂产品，有利于有色涂层 产品的生产，涂层亲水性好;其缺点是耐水压低，烘燥慢，在长丝织物上粘着较 难。按涂层工艺及焙烘条件不同又有干式涂层胶和湿式涂层胶， 低温交联涂层胶 和高温交联涂层胶之分。 干式和低温交联涂层胶因其涂层工艺简单， 焙烘温度低， 省力节能，它们是未来涂层织物发展的趋势。2.聚丙烯酸酯涂层胶（ Polyacrylate 简称 PA） 聚丙烯酸酯类织物涂层胶是目前 常用的涂层胶之一，它有下列优点： 2 耐日光和气候牢度好，不易泛 * ; 2 透 明度和共容性好， 有利于生产有色涂层产品; 2 耐洗性好; 2 粘着力强; 2 成

4、本较低。 其缺点是： 2 弹性差，易折皱; 2 表面光洁度差; 2 手感难以调节 适度 。 最初的聚丙烯酸酯类涂层胶属于单纯防水型产品，通过几十年的发展， 目前的品种不仅具有防水透湿， 阻燃等多种功能， 而且还有低温节能的特色。 聚 丙烯酸酯类涂层胶一般均由硬组分 （如聚丙烯酸甲酯等） 和软组分 （如聚丙烯酸 丁酯等）共聚而成。聚丙烯酸酯涂层的主要单体有丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸丁酯等，为了提高其防水性能，必要时可加入丙烯酰胺和丙烯腈， 聚合引发剂一般用过氧化物（如过硫酸钾等） 。2.1 防水涂层整理剂 此种聚丙烯酸酯类涂层整理剂最初多为溶剂型产品，其粘 着性和耐水性极佳。 为了

5、提高膜的强度， 常加入外胶联剂， 此类具有代表性的品 种是大日本油墨公司的 Criscoat 系列涂层整理剂及其助剂。 其适合加工柔软的薄 织物，与防水剂拼用一次， 即可获得较高的拒水和耐水压效果。 但溶剂型产品含 有大量的有机溶剂如甲苯、醋酸乙酯等，使用时容易造成环境污染或发生火灾， 且溶剂回收费用高。溶剂型涂层整理剂合成方法主要有两种，一种是悬浮聚合， 所得产品的分子量较高;另一种是溶液聚合，所得产品的分子量低。 为了克服 溶剂型产品的缺点， 水系型的聚丙烯酸酯类涂层整理剂应运而生。 水系型的又分 为乳液类，非皂乳液类和水溶类三种。乳液类分子量为 10-500 万，粒子直径 0.05-0.

6、2微米，含固量一般为 40-60%。由于采用乳液聚合法， 聚合时加入少量复 合乳化剂， 由于乳化剂的存在， 在融结成膜过程中， 一部分被挤至膜与织物之间 界面，从而削弱了与织物的粘结强度， 使产品的耐水压受到一定的影响。 另一部 分被挤至膜的外表面， 引起膜表面的涩滞感， 造成涂层织物的手感不爽。 非皂乳液类（也有称无乳剂型） 涂层剂不含乳化剂， 对织物主要进行精细涂层防水整理。 整理后的织物能保持原有的风格， 具有柔软的手感和很高的牢度， 手感滑爽， 有 较高的机械性能和良好的防水效果。 水溶类是一种特殊的胶体分散液， 是在高聚 物中引入亲水性官能团，能在水中呈澄清状态，水溶类的分子量一般在

7、10-20 万左右。 国内已有报道，以乳液聚合法合成聚丙烯酸酯超微乳液，其平均粒径在 50nm 以下，外观为半透明胶体粘液，选择 2D 树脂作为外交联剂，用含氟树脂 进行后拒水整理，可使涂层织物获得更高的耐水压值和拒水性 3 。目前国内该 类产品多为外交联型， 应用时须加入交联剂， 给厂家应用带来不便。 近年国内有 人对水性超微乳自交联聚丙烯酸酯织物涂层剂的应用性能进行了研究4 ，结果表明其性能优异，具有广阔的应用前景。 2.2 防水透湿涂层整理剂 经此类涂层 剂整理过的织物同时具有防水和透湿两种功能， 其防水透湿机理是依靠成膜时形 成大量的微孔。这些孔隙小于 2 微米，能阻止水滴（平均直径

8、100微米），却允 许水蒸气分子（平均直径 0.0004 微米）通过，从而获得防水透气性 5 。为了改 善聚丙烯酸酯类加工织物的通气透湿性， 自 20 世纪 80年代以来，日本将含有羧 基，羟基，腈基等亲水性基团的丙烯酸酯类共聚物溶解于水能混溶的有机溶剂中 制成涂层胶，涂后经温水处理， 去除溶剂并使共聚物凝固， 干燥去水使共聚物在 织物上形成微孔薄膜。 这种涂层胶以湿法涂层处理织物通气透湿性良好。 与干法 相比，湿法涂层较为繁杂， 因此开发既能干法涂层， 又防水透湿的织物涂层胶势 在必行。我国于80年代中期研制出此类产品如 PP-3,系由丙烯酸酯类单体乳液 聚合而成 5。 2.3多功能性涂层整

9、理剂 目前，聚丙烯酸酯涂层胶已从过去的防 水透湿型产品发展到多个品种,主要包括阻燃,防风,遮阳及泡沫涂层整理剂, 甚至还兼有几种性能的多功能产品。 其中又以阻燃涂层胶发展最快。 研制开发阻 燃涂层剂主要有两种途径, 一种是选用阻燃性单体共聚； 另一种是在聚丙烯酸酯 乳液中添加阻燃协效剂和阻燃剂。 此类产品有美国 White 公司的 Caliban F/R P-44 和P-53其阻燃剂均为十溴二苯基化合物与氧化锑的复合物，阻燃性好。国内也有阻燃涂层产品，如天津纺织工业研究所的C-20,其性能可与国外的同类产品相媲美 7。日本公布了用于电磁屏蔽的阻燃金属涂层织物,在此织物涂层的 一则涂以丙烯酸聚合

10、物 Toacron SA 6218为主的涂层，在另一则涂以含阻燃剂的 聚氨酯层Resamine UD8。泡沫涂层加工是纺织品涂层整理的一种新型工艺，其 中的泡沫涂层整理剂是关键， FCA-100 是国内出现的一种泡沫涂层整理剂。 3. 聚 氨 酯 涂 层 胶 （Polyurethane 简称 PU） 聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯，是 分子结构中含有一NHCOO 单元的高分子化合物，该单元由异氰酸基和羟基反 应而成，反应式如下：一N=C=O + HO - NH-COO - 20世纪70年代，德国Otto Bayer首先合成了 PU。在1950年前后，PU作为纺织整理剂在欧洲出 现，但大多为溶剂型产品

11、用于干式涂层整理。 20世纪 60年代，由于人们环保意 识的增强和 *ZF 环保法规的出台，水系 PU 涂层应运而生。 70 年代以后，水系 PU涂层迅速发展，PU涂层织物已广泛应用。80年代以来，PU的研究和应用技 术出现了突破性进展。与国外相比，国内关于PU纺织品整理剂的研究较晚。 聚 氨酯涂层剂是当今发展的主要种类，它的优势在于： ? 涂层柔软并有弹性； ? 涂层强度好， 可用于很薄的涂层； ? 涂层多孔性， 具有透湿和通气性能； ? 耐 磨，耐湿，耐干洗。 其不足在于： ? 成本较高； ? 耐气候性差； ? 遇水、 热、碱要水解。 PU 涂层剂按组成分类有：聚酯系聚氨酯；聚醚系聚氨酯；

12、芳香 族异氰酸酯系聚氨酯； 脂肪族异氰酸酯系聚氨酯。 按使用上采用的介质分为溶剂 类和水系类 2。 3.1 溶剂型 PU 涂层胶 溶剂类 PU 具有良好的强伸度和耐水性，但毒性大，易燃烧。从组分上来说，它还分为双组分类和单组分类。双组分产品 由预聚物和交联剂组成， 预聚物是将异氰酸酯与低聚多元醇反应生成的末端为羟 基的预聚物。交联剂则是含有多个（三个以上）异氰酸酯基的化合物。在涂层整 理时，预聚物与交联剂反应，形成热固 * 状薄膜，赋予纺织品优良的性能。此类 产品有大日本油墨公司的Crisvon7367 SL。单组分产品为线状结构，有无定形区 也有结晶区，是热塑性的。单组分产品由端异氰酸酯基（

13、一NCO）的预聚体经扩链而成。产品如国内的AR-1401,国外的有大日本油墨公司的 Crisvon2016 EL， 2116EL。Bayer公司的Impranil系列。溶剂型PU涂层胶大多使用DMF，或甲苯 与异丙醇的混合物作为溶剂。 为了达到防水透湿的效果， 溶剂型涂层整理剂一般 采用湿法涂层工艺加工织物。 3.2 水系型 PU 涂层胶 水系型又分为水溶性和水 分散型两种。水系 PU 用于织物涂层整理，量大面广，如日本的 Superflex 系列， 德国的 Imperanil 水分散系列。水系 PU 成膜性好，并有较好的防水性。 Elastron CT-7,C-52均为水系PU,用于防水透湿

14、涂层。水分散型 PU可制成非离子，阴离 子和阳离子分散液。水分散型 PU 对酸碱敏感，在酸的存在下，阴离子 PU 将凝 聚，而阳离子 PU 不耐碱。 水系 PU 涂层胶最初采用转相乳化法制造， 但产品中 含有乳化剂，对粘着性、强韧性和耐水性产生不良影响。为了解决这个问题， 20 世纪 80 年代后期，自乳化型水系涂层胶逐渐增多，其主要原理是在聚合物链上 引入适量的亲水基团，在一定条件下自发分散形成乳液。水系 PU 涂层胶通常用 于干法涂层。为提高涂层产品的耐水性、柔软性和耐久性，应进行前、后防水整 理。 PU 大分子中含有大量的极性基团， 分子间力很强， 导致其具有优良成膜性， 能够在织物上形

15、成坚韧而耐久的薄膜， 拒水性良好， 它还具有一定透湿性。 其原 因是：一方面 PU 中的极性基团或亲水基团，如 OH，NHCOO，SO3H， COOH 等的“化学阶梯石” 9作用，使水蒸气分子沿着阶梯从高湿度一侧迁 移到低湿度一侧；另一方面 PU 由软段和硬段组成，分别形成结构中的无定性区 和结晶区，由于无定性区分子链比较松散，结构不紧密，水分子容易进入，并迁 移和扩散，从而达到透湿的目的1。3.3 PU乳液改性 为了提高乳液及膜性能，扩大应用范围，需要对PU乳液进行适当的改性。目前，改性的途径大致可分为 四类：改进单体和合成工艺；添加助剂；实施交联；优化复合10。其中尤以复合乳液的研究最为活

16、跃。4.有机硅（聚硅氧烷）类涂层胶 20 世纪 70年代，有机硅类涂层整理剂开始发展。 Dow-Corning 公司推出了 Syleoff 23 等涂 层整理剂，此外，Bayer公司，Wacker公司以及日本的信越公司均开发出聚硅氧 烷类纺织品涂层整理剂产品。 聚硅氧烷类化合物的主链由硅氧键连接而成，而 硅原子上又接有烷基， 苯基等构成的侧链， 故其具有半无机半有机的高分子结构。 构成聚硅氧烷主链的 SiOSi 链的键角较大， 原子与原子之间的距离较长， 具 有较大的自由度。此外，SiO键长达0.193nm,这样使得聚二甲基硅氧烷类为 代表的聚硅氧烷类化合物不易发生结晶化。 因此， 其容易透过

17、氧气， 氮气甚至水 蒸气分子，用其处理后的织物具有良好的通气透湿性。 有机硅类涂层整理剂主 要由具有活性基团的聚硅氧烷弹性体组成， 在金属盐或有机酸盐的作用下可以进 行交联反应。采用不同的聚硅氧烷弹性体和不同的催化剂能使涂层纺织品具有不 同的性能和风格。 Dow-Corning 公司的涂层整理剂主要以高分子量的聚二甲基硅 氧烷弹性体为基础。 为提高其粘合性能， 大多采用引入交联基团的方法。 将有机 硅弹性体与其它涂层高聚物混合使用， 可改善其它涂层胶的手感、 透气性和耐磨 损等性能， 有机硅弹性体与其它涂层胶混合是涂层加工的发展方向， 很多科技工 作者都集中这一领域的研究。 近年来，国内关于聚

18、硅氧烷类涂层整理剂也有研究，选用聚硅氧烷系涂层剂和聚氨酯涂层剂按一定的比例混合后涂布于织物上， 得到 令人满意的防水， 透湿效果。其作用机理是： 防水性取决于涂层连续厚膜和聚硅 氧烷的拒水作用。而透湿性能则依赖于聚硅氧烷良好的透气性和聚氨酯分子中亲 水基团的“化学阶梯石” 9 作用，通过吸附扩散解吸方式进行传湿。国内 如北京度辰公司的有机硅精细涂层整理剂CT-500L, CT-500E，它们可以单独使用，也可以和聚氨酯，聚丙烯酸酯，聚醋酸乙烯等混配使用，能赋予织物良好的 拒水性，同时改善织物的柔软滑爽手感，增强织物的撕裂强度和抗皱性能。 5. 发展趋势 涂层加工是纺织品后整理加工中比较重要的加工方法，涂层技术今后 的发展方向是： 5.1 向环保节能型方向发展： 随着人们环保意识的逐渐增强及 ISO14000 的颁布和实施，完全水分散，