中药化学-笔记整理知识讲解

1、药化学-笔记整理中药化学第一章绪论理解误区：1.中药都是天然植物或 纯天然的2.中药无毒或毒性很低学习内容：1.掌握植物各类有效成分 结构、理化成分（溶解度、极性、酸碱性、鉴别反应）、合成.掌握有效成分提取分离方法.掌握有效成分结构鉴，理化方法：颜色反应、理化常数、衍生物制备光谱方法：UV、IR、NMR、MS第二章中药化学成分的一般研究方法（一）分离方法：色谱分离法1.吸附色谱：利用吸附剂（硅胶、氧化铝、活性炭）对被分离化合物分子的吸 附能力的差异?极性吸附剂上有机化合物的保留 顺序：氟碳化合物 饱和姓烯姓芳姓有机卤化物醴（硝基化合物月青叔胺 酯醛酮醇伯胺酰胺（竣酸磺酸X2.分配色谱：利用被分

2、离成分在固定相和流动相之间的分配系 数的不同而认 到分离正相色谱&反相色谱正相色谱：固定相一一强极性溶剂（硅胶吸附剂）；流动相一一弱极性溶剂 （氯仿，乙酸乙酯）分离极性分子&中等极性分子极性小的先流出反相色谱：流动相一一强极性溶 剂（甲醇-水/乙月青-水）；固定相一一弱极性溶剂（十八烷基硅烷/C8键合相）分离非极性分子&中等极性分子极性大的先流出官能团极性：糖 酸酚水醇胺酰胺醛酯醴卤代姓姓极性官能团越多，极性越大（甲醇 乙醇氯仿苯）3.凝胶色谱：分子筛作用根据凝胶的孔 径和被分离化合物分子的大小到达分离大分子不能进入凝胶内部且分离时先出来（二）质谱MS.电子轰击质谱：相对分子质量较小.电喷雾店

3、里质谱：大分子&小分子.化学电离质谱（三）核磁共振谱NMR低场在左侧，远离 TMS峰，数值大.化学位移6=信号峰位置-TMS峰位置/核磁共振仪所用 频率*106.影响化学位移的因素：诱导效应：电负性越强，信号峰在低 场出现；共腕效应：p-冗共腕（孤对电子与双键）移向高场；冗-冗共腕（两个双键）移 向低场化学键的各向异性：叁 键化学位移移向高 场，碳碳、碳氧双 键移向低场；苯环移向低场；6CH3 O S C （从碱度比较也是上述顺序） 味喃糖甘 较叱喃糖甘易水解酮糖较醉糖易水解叱喃糖甘中： 叱喃环C5上取代基越大越 难水解,水解速度 为：五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖C5上有-COOH取代时、最难水

4、解氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解二去氧糖 2-去氧糖 3-去氧糖 羟基糖 2-氨基糖构象相同的糖中：a键（竖键）-OH多则易水解芳香属甘较脂肪属甘易水解：酚昔 菇甘、番甘.乙酰解反应：.碱催化水解和B消除反应.酶催化水解反应.氧化开裂法（Smith降解法）（五）糖的鉴定 在糖的1H-NMR中：端基质子T （H1） 6 5.ppm左右；其它质子3.54.5 ppm可通过C1-H与C2-H的偶合常数，来判断昔键的构型（a、位：a构型偶合常 数多为34Hz,二重峰为钝峰；B构型偶合常数多为68Hz,二重峰为尖峰， 但一些糖由于结构原因，无法从 J值判断构型。甘化位移:糖甘化后

5、，端基碳和昔元 eC化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低 场移动的），对其余碳的影响不大，这种甘化前后的化学变化，称甘化位移。酯甘、酚昔的甘化位移:当糖与-OH形成酯昔键或酚昔键时，其昔化位移值较特殊，昔元 华碳向高场位 移。第四章酿类化合物对苯酶类在碱性下可被次亚硫酸 钠还原为氢酿，酶类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。（一） 菲醍类 书P73邻酿；对酿中药丹参酿类（二）慈醍类 书P74依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：.慈酿衍生物：根据-OH在用核上分布的位置不同分 2类（1）大黄素型（-OH在城基的两侧）（2）茜草素型（-OH在一

6、侧苯环上）.衍酚（或慈酮）衍生物一一只存在于新 鲜植物中（不稳定）依其还原程度的不同而分 为慈酚和慈酮意酿在酸性条件下、还原成慈酮,慈酮和慈酚 为互变异构体。.二慈酮类衍生物一一番 泻叶中致泻成分番泻昔A、B、C、D二慈酮长时间储存后变成慈酮游离基再 氧化后成慈酿类酶类化学性质.酸性（酚）：分子中Ar-OH的数目、位置不同 则酸性强弱有差异应用：在碱性水溶液中成盐溶解，加酸酸化后游离又可以析出。慈酿类酸性强弱：含-COOH 2个以上-OH 1个-OH 2个-OH 1个-OH2个-OH同时与1个跋基形成的氢键强度弱于2个-OH分别与2个好基形 成的氢键强度指导P35.颜色反应碱性条件下的显色反应

7、（保恩特莱格反应）羟基慈四类化合物遇碱 显红紫红色、形成共1体系 书P79中药中检查慈酿类成分:取样品 约0.1g,加10%硫酸5ml,置水浴上加 热210min趁热过滤，滤液冷却后加乙醴2ml振荡，静置后分取醴层溶液，加 入5%氢氧化钠溶液1ml振荡，若有意酿存在，醴 层由黄色褪为无色，水层 显红色。游离羟基慈酿的提取分离一一pH梯度萃取法书P82碱性由弱到强不断萃取结构鉴定.红外光谱（IR）VC=O 1675 1653 cm -1 （厥基的伸缩振动）V-OH 3600 3130 cm -1 （羟基的伸缩振动）V芳环 1600 1480 cm -1 （苯核的骨架振 动）母核上无取代：两个C二

8、O只给出一个吸收峰1675芳环上引入一个 -OH时，给出两个C=O吸收峰：1675 1647 （游离 C=O 1637 1608 （缔合C=OOH或1,5-OH （二羟基）只有一个16451608的信号；OH （二羟基）有2个吸收峰.核磁共振光谱一一位移偶合常数-M积分a.慈醍的-H在8 8.07处，-H在8 7.67处。有取代基 时，峰的数目和位置都会改变。甲基：2.5羟甲基 CH2OH（ C上 H） : 4.5 , OH为 5.0甲氧基：4.0-OH: 12-OH:小于 11b.13C-NMR谱图：醍中厥基可以达到180以上，极大（低 场）羟基或OCH破电子基团加入时，C-OH上的C位移增

9、大（移向低 场），这个C的邻位C 位移减小第五章苯内素类化合物 定义:一类含有一个或几个C6（苯）-C3单位的天然成分香豆素：母核为苯骈a -叱喃酮。环上常有取代基 书P101 香豆素类化合物生物合成途径（桂皮酸途径）：莽草酸一苯丙氨酸一桂皮酸一邻羟桂皮酸甘一伞形花内酯一香豆素类（一）香豆素的结构类型.简单香豆素类：只有苯环上有取代基的香豆素。绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团，可以认为7-羟香豆素是香豆素类成分 的母体。C6、C8位电负性较高，易于烷基化.吠喃香豆素类（线型和角型）：香豆素核上的异戊烯基（C6或C8）常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成吠喃环，称为吠喃香豆素线型：补骨脂内酯型

10、6,7-吠喃骈香豆素型角型：异补骨脂内酯型7, 8-吠喃骈香豆素型.叱喃香豆素类（线型和角型）：香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-a -叱喃环结构，形成叱喃香豆素线型：6, 7-叱喃骈香豆素型角型：7, 8-叱喃骈香豆素型4.其他香豆素类：指a -叱喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。（C3位电负性较高，易于烷基化）（二）香豆素的化学性质1.性状1）游离状态：结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气：具有升华性质；分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）；UV下显蓝色荧光2）成甘：大多无香味、无挥发性、不能升华。

11、.碱水解反应（内酯开环）香豆素一顺式邻羟基桂皮酸（不易游离存在，可逆反应），长时间加热后成反式邻羟基桂皮酸）安定状态，不可逆）碱水解反应的易一难:香豆素一般香豆素7-甲氧基香豆素7-羟基香豆素（伞形 花内酯）.呈色反应1）异羟肪酸铁反应（识别内酯） 红色香豆素在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合生成异羟 肪酸，在酸性条件下，再与Fe3+络合显红。2） Gibb反应& Emerson反应判断C6是否被取代条件:有游离酚羟基，且其对位无取代者 一一呈阳性Gibb反应显蓝色；Emerson反应显红色4.香豆素类的提取：碱溶酸沉法香豆素类的分离：柱色谱分离一般采用硅胶为吸附剂，洗脱系统为水 -甲醇（正 相

12、色谱）（三） 香豆素的波谱学特性1.紫外光谱一一UV下显蓝色荧光。C7位导入-OH 荧光增强-OH醴化后一一荧光减弱eg有OCH37-羟基香豆素在C8位导入羟基，荧光消失4）味喃香豆素荧光较弱H-NMRC3, C6, C8的H在较高场；C4, C5, C7的H在较低场 此处是h谱，不是C的电负性C3, C4未取代:C3, 6.2d; C4, 8.0d,偶合常数较大J34=9.5Hz （香豆素）C3, C4取代后呈单峰鉴别:天然香豆素通常 C3, C4通常没有取代（dd峰）C7-OR 取代：C3d, C6m, C8m 移向高场C5, C7二氧代：C6尖峰d, J=2Hz;C8与C4远程偶合车屯峰

13、d, J=2HzC7-OR&C6: C5,7.2s; C8,6.8s 远程偶合C7-OR&C8 : C5,7.2d; C6,6.8d ; J5, J6=9Hz.NOE效应对分子中空间相距较近的两核之一进行照射，使之达到跃迁饱和状态，此时记录另一核的核磁共振峰，可发现较无此照射时，谱峰强度增强。照射某个氢核，与其空间相近的氢核产生的NOE效应有时不是特别明显，或者相邻的氢核与其它氢信号有重叠现象，则可测试NOE差光谱。NOE差光谱：计算机进行两谱相减，一样的峰型相减为0,不一样的会出现负谱，观察现象来判断两种结构中的哪一种。.13C-NMR当-OR取代时，连接的碳+30ppm；邻位碳-13ppm

14、；对位碳-8ppm第六章黄酮类化合物（一）定义基本母核为2-苯基色原酮类化合物。书P133（二）结构分类.C 环是否饱和不饱和：黄酮类；.C3有无羟基取代C 环不饱和：黄酮醇；.B环连接位置C2 连接：黄酮；.中间三碳是否成环开环：查耳酮；.有无酮基无：儿茶素，花色素；饱和：二氢黄酮类C 环饱和：二氢黄酮醇C3连接：异黄酮 C2, C3指3个碳原子的位置成环：六元环如芦丁；五元环如橙酮常见取代基： OH ， OCH3 ， CH3 ，异戊烯基取代位置：OH, OCH3等含氧基团：A环：5, 7位&B环：3, 4位 非含氧基团：A环：6, 8位&B环：2, 3位（三）存在方式很多以昔存在：O-甘和

15、C-昔糖的种类：单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖；双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖；三糖：龙胆三糖，槐三糖（四）生物活性.预防高血压，动脉硬化：橙皮苷，芦丁.扩张冠状动脉：槲皮素，葛根素.抑制血小板聚集及血栓形成.抗肝脏毒作用：（+ ） -儿茶素，水飞蓟素.雌性激素样作用：大豆素，染料木素，金雀花异黄素，己烯雌酚.抗病毒作用：桑色素（五）性质和颜色反应.性状：多为结晶，少数为无定形粉末颜色：交叉共轭系统黄酮（醇）及其苷类呈灰黄-黄色查耳酮：黄-橙色二氢黄酮（醇）：无色异黄酮：微黄色花色素及花色音：红色（pH8.5）.溶解度1）游离甘元：难溶于水，易溶于甲醇，乙醇，乙酸乙酯，乙醴等

16、有机溶剂2）甘：溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯、氯仿3）水溶度：甘元 二氢黄酮（醇） 花色素平面型分子 非平面型分子 离子.酸碱性酸性：分子中具酚羟基，具酸性，可溶于碱性水溶液、叱噬、甲酰胺及二甲基 甲酰胺酸性强弱取决于羟基的数目和位置：7,4 -OH 7-或4-OH 一般OH 5-OH碱性：丫叱喃酮环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。可与强酸成不稳定的盐。 .显色反应1）还原反应HCl-Mg反应:黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）及甘 显橙红-紫红查耳酮、橙酮、儿茶素类（黄烷醇类）、异黄酮除一些例外，一般不显四氢硼钠（钾）反应（NaBH4）:二氢黄酮类专属反应，生成红色紫色；具他

17、黄酮不显色，可用于区别。2）络合反应培盐:2%二氯氧化培（ZrOCl2）生成黄色；络合物稳定性：3-OH , 4-C=O 5-OH , 4-C=O皓-枸檬酸反应：鉴别黄酮中3-OH或5-OH样品+ ZrOCl2 一黄色（3或5-OH黄酮）一冉+枸檬酸一黄色褪色（只有 5-OH）;黄色不褪（有3-OH）铝盐：生成黄色+荧光氯化锹（SrCl2）:氨性甲醇溶液，具有邻二酚羟基黄酮类反应生成绿色棕色黑色沉淀3）硼酸显色反应一一鉴别5-OH黄酮在硼酸存在下，生成亮黄色。加草酸，显黄色并有绿荧光。加枸檬酸，只显黄色。Wessely-Moser 重排黄酮类C6或C8可以同时被糖昔取代，若 C6和C8的两个取

18、代基不同时，C6 和C8的取代基可以互换，形成和原先物质的混合物。（六）黄酮类化合物的提取和分离.提取与粗分甘元：用氯仿、乙醴、乙酸乙酯等回流提取音及极性大的甘元：用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇 -水加热提取碱提取酸沉淀法原理：酚羟基与碱（石灰乳或石灰水，调至 PH89）成盐，溶于水；加酸（PH=5）析出优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面可使含COOH杂质形成不溶的沉淀注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；酸化时，酸性不宜过强，以免形成 盐而溶解.黄酮类化合物的分离1）柱色谱法a.硅胶色谱：按极性大小分离，主要分离极性小和中等极性的化合物b.聚酰胺色谱二原理：氢键吸附 吸附能力越强则

19、在色谱柱上越难被洗脱 黄酮化合物洗脱规律：（先一后）甘元相同，三糖昔 双糖昔 单糖甘 甘元（单黄酮）（2）母核上羟基增加，洗脱速度减慢（3）羟基数目相同，有缔合羟基（分子内氢键）无缔合羟基（分子内氢键减弱吸附 能力）（4）不同类型：异黄酮 二氢黄酮,查耳酮 黄酮黄酮醇（芳香核、共腕双键多 者吸附力强）溶剂的影响洗脱能力：水 甲醇 丙酮 氢氧化钠水溶液 甲酰胺 二甲基酰胺 尿素水溶液 常用洗脱系统：甲醇一水；乙醇一水；氯仿一甲醇2）梯度pH萃取法分离酸性强弱不同的黄酮甘元酸性： 7,4 -OH 7-或 4-OH 一般 OH 5-OH溶于NaHCO3 Na2CO3不同浓度的NaOH（七）黄酮类化合

20、物的检识与结构鉴定.色谱法的应用：硅胶TLC&聚酰胺TLC&双向纸色谱法.黄酮类化合物的1H-NMRA环质子5, 7二羟基黄酮类a.化学位移：6 5.7 6.9b.H-6 及 H-8 均为二重峰（J=2.5 Hz）c.H-6比H-8位于较高磁场区d.7-OH成昔H-6及H-8向低磁场位移（昔化位移）7羟基黄酮类a.H-5受4位好基去屏蔽及H-6邻偶出现在6 8.0左右（J=8.0 Hz b.H-6 因 H-5 邻偶及 H-8 间偶作为双二重峰出现（ J=8.0, 2.5 Hz）c.H-8 因 H-6 间偶作为二重峰出现（ J=2.5 Hz ）B 环质子4 氧取代黄酮a.出现在6 6.57.9范

21、围，大体比A环质子处于低磁场区b.H-2 , 6iH-3,分别为二重峰（J=8.5 Hz）c.H-3 , 5tH-2,处于较高磁场3 , 4 二取代黄酮a.H-5彳乍为二重峰出现在 6 6.77.1处（J=8.5 Hz）b.H-2彳乍为二重峰出现在6 7.2处（J=2.5 Hz）c.H-6彳乍为双二重峰出现在6 7.9处（J=2.5, 8.5 Hz）3）C 环质子 二氢黄酮a.H-2 作为双二重峰出现在 6 5.处（Jtrans=11 Hz, Jcis=5 Hz ）b.两个H-3作为双二重峰出现在6 2.8处（J偕偶=17 Hz）二氢黄酮醇a.H-2 及 H-3 构成反式双直立系统作为二重峰出

22、现（ J=11 Hz）b.H-2 位于 6 4.9t, H-3 位于 6 4.3t黄酮类 & 黄酮醇类a.黄酮类H3常以尖锐单峰出现在36.3处b.黄酮醇类3位有含O取代基，故H谱上无C环质子。苷化位移糖甘化后，端基碳和昔元a-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。酚苷（苷元分子中的酚羟基与糖脱水形成的苷）的苷化位移： 当糖与 -OH 形成酚昔键时，其昔化位移值较特殊，昔元a-碳向高场位移。3.13C-NMR1）黄酮类C2 和 C3 差很多， 160&1102）黄酮醇类C2 和 C3 近似， 130&140

23、3）二氢黄酮类C2 和 C3 差很多， 70&404）二氢黄酮醇类C2和C3近似，70&805）多数5,7-二羟基黄酮中C6&C8出现在90100左右，C6化学位移大于C8 TOC o 1-5 h z ！ 在 H 谱上 H6 的化学位移小于H8 4. 黄酮类化合物的 EI-MS 书 P171途径一 （RDA 裂解 ） ： 2 个产物 102&120途径二： 3 个产物 105特征第 7 章 萜类化合物（一）定义凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合（C5H8）n 通式的。（二）结构分类.单萜卓酚酮类：是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。1）具有芳香化合物的性质，显酸性，酸性介于酚类

24、和羧酸之间，即酚卓酚酮C=C 叁键2）双键多 双键少3）末端双键 顺式 反式4）环外双键 环内双键第八章三菇类化合物（一）概述.定义：三菇是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。三菇皂甘是由三菇皂甘元和糖、糖醛酸等组成。由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂甘。结构中多具竣基，所以又称之为酸性皂甘.分布：三菇皂甘在豆科、五加科、伞形科、毛豆科、石竹科、的产科、鼠李 科等植物分布较多。如：人参、三七、甘草、柴胡、黄黄、远志.生理活性：具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。齐墩果酸临床用于治疗肝炎人参皂昔B2、柴胡皂昔A降低高血脂甘草次酸抗病毒作用.生物合成焦

25、磷酸金合欢酯（倍半菇）经过尾-尾缩合形成鲨烯，鲨烯在经过不同方式环合 形成三菇化合物（二）分类 多数三菇为四环三菇和五环三菇，也有少数为链状、单环、双环和三环三菇.四环三菇达玛烷型：C8和C10有B -构型的角甲基，13位有B-H, 17位的侧链有B -构型，C20 （手性碳）构型为R或者S 书P232羊毛酯烷型：C20为R构型，侧链的构型分别为10屋13屋14a、170 书 P230.五环三菇齐墩果烷型：又称B -香树脂烷型，五环无侧链，8个角甲基程8个单峰，无裂 分，H积分为3; A/B环、B/C环、C/D环均是反式，D/E环均是顺式 书 P235乌苏烷型：a -香树脂烷型，多为乌苏酸衍生

26、物。8个角甲基，C29和C30上的甲基形成H积分为3的二重峰（有裂分） 书P236齐墩果烷型和乌苏烷型的H谱区分：E环上的取代基有无甲基的裂分，有则为 乌苏烷型，没有则为齐墩果烷型。羽扇豆烷型：E环为五元碳环，19位有异内基为a -构型书P237羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点：C21与C19连成五元环E环，D/E环为反（三）理化性质.一般性质味：苦而微辣，粉末能引起喷嚏，有的皂音内服能用于祛痰止咳。.颜色反应由于三菇化合物结构中常有：-OH、=等，因此，在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）、Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化睇）作用，会产生颜色变化或荧光全饱和的、

27、C-3无羟基或染基的化合物呈阴性反应。1）醋酊-浓硫酸反应（L-B反应）：黄一红一紫一蓝一褪色2）五氯化睇反应：20%五氯化睇的氯仿溶液或三氯化睇饱和的氯仿溶液均不含，干燥后在6070C加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色.表面活性皂甘水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。因此，可作 为清洁剂、乳化剂应用.溶血作用皂甘又称皂毒类，是指具有溶血作用。不能静脉注射给药，皂甘水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服无溶血作用并非所有的皂甘都产生溶血现象，如：人参皂甘（人参二醇为甘元）确定是否是皂甘引起的溶血： 可进一步提纯再检查；运用胆备醇沉淀法。沉淀后的滤液无溶血现象，而沉淀分解后有溶血现象，表

28、示确系皂昔引起的溶 血现象（四）提取分离分配色谱常用硅胶作支持，常用系统：氯仿-甲醇-水；乙酸乙酯-乙醇-水（五）核磁共振1.1H-NMR在1H-NMR谱的高场出现多个甲基单峰是三酎类化合物的最大特征一般-CH3质子信号一一1.0烯氢质子一股为5.0环内双键质子5 ppm环外烯氢5 ppmCH2-OH中C上质子 3.52.13C-NMR一般C的位移值 60 ppm （连氧碳除外）甘元和糖上与O相连的C多在6090范围内烯 碳109 160 （C=C）城基碳170 220 （C=O ）角甲基 8.9 33.7双键位置及结构母核的确定根据碳谱中苷元的烯碳的个数和化学位移值不同，可推测一些三萜的双键

29、位置。以下三类化合物的烯碳位移情况齐墩果酸型C12信号的6值约123.0, C13信号的6值约144.0乌苏酸型C12信号的6值一般大于124.0, C13信号的6值月140.0羽扇豆烯型C29信号的6值约109, C20信号的6值约150 苷化位置的确定（ 齐 墩果酸型）a.C3上OH连糖：C3 +810,糖端基C向低场移动，约在102; C2和C4移 向高场b.C28 的 COOH 连糖（酯苷，用碱水解）：羧基上的羰基碳位移向高场-2；糖的端基碳移向高场在9596之间；C17移向低场，C16, C22移向高场第九章 甾体类化合物甾体类：具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核（ 一 ） 强心苷类化合物

30、强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体糖苷类化合物。治疗心力衰竭.强心苷的生物效应：临床药物：西地兰、地高辛（口服或静脉注射）。药理作用：正性肌力作用（加强心肌收缩力）。毒性：室性心动过速、房室传导阻滞；恶心、呕吐、视力模糊。安全范围很小，治疗量与中毒量相差不大，用量掌握不当极易引起中毒乃至死亡。.强心苷的化学结构及分类强心甘是由强心甘元与糖缩合的一类甘，昔元是由番体母核及其C17位不饱和内 酯环侧链组成两种苷元（1）甲型强心甘元：C17侧链是五元不饱和内酯环。母核为强心留。？“B 丫内酯（？20（22）五元内酯）乙型强心甘元：C17侧链为六元不饱和内酯环。母核称为海葱番或蟾酥番。？ “B.”

31、占内酯（？20.22六元内酯）无论甲型、乙型，侧链构型对活性有很大影响，内酯环为B构型时有活性，为 a构型时活T生明显减弱。 若a B不饱和键转化为饱和键，活性大为减弱，毒性也减弱；若内酯环开裂，活性降低或消失糖的种类、连接方式强心甘元C3上OH与糖结合形成昔。糖的种类:2, 6-二去氧糖、2, 6-二去氧糖甲醴、6-去氧糖、6-去氧糖甲醴，多为D-葡萄糖糖的连接方式:A1型（I型）：昔元一（2, 6-二去氧糖）X-（葡萄糖）YA2型（II型）：昔元一（6-去氧糖）X-（葡萄糖）YB型（田型）：甘元一（葡萄糖）X毒性强弱甲型强心甘：三糖甘 二糖甘 单糖甘 昔元葡萄糖甘 甲氧基糖昔6-去氧糖音2

32、, 6-二去乙型强心昔 甲型强心音.理化性质内酯碱解开环：遇酸环合复原*当用醇性苛性碱（KOH/EtOH）溶液处理时，内酯环异构化，遇酸不能复原.昔键的水解：强心甘中甘键由于糖的结构不同，水解难易有区别，水解产物也 有差异。水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。酸催化水解：（1）温和酸水解采用稀酸，在含醇短时间加热回流水解对象2-去氧糖、2-去氧糖甘不适用于一一2-羟基糖（2）强酸水解延长水解时间；同时加压反应特点一一引起昔元（羟基）脱水；可得到定量葡萄糖（3）盐酸丙酮法水解HCl、丙酮溶液反应物条件：糖分子中有C2-OH和C3-OH可得到原甘元和糖的衍生物显色反应：强心甘颜色反应是由甘元番核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。作用于番体母核的反应与三菇皂甘元反应类似，如L-B反应、三氯醋酸反应、三氯化睇（或五氯化 睇）反应等。作用于不饱和内酯环的反应（活性次甲基显色反应）适用对象一一主要用于甲型强心昔反应原理一一不饱和五元内酯环，在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基Legal反应试剂:硝酰铁氟化钠深红或兰max470nmKedde反应3, 5二硝基苯甲酸 深红或红Legal反应& Kedde反应鉴别甲型/乙型强心音，显阳性