第四章--有毒气体与挥发性毒物--法医毒物分析-精品课件

1、潘爱华Tel:87330563（o） Email:panah666163第四章 有毒气体与挥发性毒物 第一节 有毒气体 理化性质：无色、无嗅的气体；比空气轻。中毒来源：煤气、天然气、不完全燃烧、 火灾、汽车尾气与废气中毒作用：CO与血红蛋白结合，组织缺氧 HbCO的亲和能力是HbO2的200300倍。一、一氧化碳(carbon monoxide)（一）理化性质和毒性中毒程度：用碳氧血红蛋白饱和度描述中毒特征：随碳氧血红蛋白饱和度程度而加深 头痛、恶心、呕吐、昏迷、 中毒血呈鲜红色， 尸体具桃红色尸（二）检验方法1.煮沸法 试验：血液少许，沸水加热23分钟。 现象：砖红色絮状物（正常：灰褐色）。

2、 适用：HbCO%30%2. 氢氧化钠试验 试验：血液少许，加水稀释20倍，加等体积30NaOH 。 现象：红色絮状物（正常：绿褐色），维持1分钟 适用：HbCO%20%，现场检验3.氯化钯试验 原理：PbCl2+CO+H2O=Pd+HCl+CO2 结果： 溶液表面有黑色钯镜或黑色沉淀。 适用：HbCO%10%。4.分光光度法测定原理： 1）血液中各类血红蛋白的可见光谱特征 2）高铁血红蛋白和氧合血红蛋白的还原： 碱性条件下，0.1连二亚硫酸钠还原。 MetHb和HbO2均还原成Hb,单峰吸收。 3）不同碳氧饱和度的血液光谱特征第一强吸收带（420nm ） 第二强吸收带（500600nm） 稀

3、释2000倍 稀释200倍 HbCO； HbO2； Hb氧合血红蛋白和碳氧血红蛋白光谱特征 HbCO 419 HbO2 410 Hb 432HbCO 538,568HbO2 540,576Hb 5551）双波长吸光度比值法 用连二亚硫酸钠还原 HbO2 与MetHb，HbCO的最大吸收A538与Hb的最大吸收A555之比，与HbCO的浓度成正比，则有: 式中：（A538/A555）0=0.775,（A538/A555）100 =1.2332)双波长等吸收差示法 原理：在500-600nm范围内，Hb有无数对等吸收点。寻找一对等吸收点，使HbCO的吸光度之差尽可能大。如538nm和584nm处,

4、两波长吸光度之差与Hb 的吸收无关，因此： ACHbCO 方法：用连二亚硫酸钠还原 HbO2 与MetHb,测定Ax； 通CO至饱和，测A100，则：二、硫化氢(hydrogen sulfide) 无色，恶臭，剧毒，比空气重。来源：工业废气、动植物腐败。中毒情况：意外事故。（一）理化性质与毒性（二）检验方法1.硫化铅试验 检材加稀硫酸，可使醋酸铅棉花变黑。2.亚甲兰试验: 对氨基二甲基苯胺+硫化氢+三氯化铁兰色（670nm），可用于分光光度测定。3.气相色谱法测定：火焰光度检测器。第二节 挥发性毒物 特点:分子量小,挥发性大对象：醇、醛、卤代烃、醚、芳烃一挥发性毒物的分离方法:（一）水蒸气蒸馏

5、 蒸馏酸(碱)物质调酸(碱)性，加无机盐降低水蒸气压，馏出管插入吸收液中。 水蒸气蒸馏装置1水蒸气发生器；2.检材通入蒸气加热蒸馏；3.冷凝接收装置 (二)扩散法:外室-释放剂,检材 Conwey 微量扩散池 Widmark瓶 内室-吸收剂 (三)顶空气相色谱法 顶空(head space)分析: 检材用样品瓶加盖密封，加释放剂，升温，系统平衡后抽取气体。二、挥发性毒物的检测 (一)氢氰酸和含氰化合物1.氢氰酸与氰化物HCN酸性比碳酸弱,氰盐具强碱性(络盐强酸下分解HCN)毒性 HCN致死量：0.050.1g； NaCN或KCN致死量：0.050.25g 死亡迅速, 体内代谢成SCN-血液中毒

6、浓度和致死浓度 正常值 2.5g/mL ； 火灾受害者：0.21.0g/mL。中毒特征 死亡快，表面狰狞。 尸斑、血液呈鲜红色适宜检材：胃内容、血（尽早送检）氢氰酸与氰化物检验方法（1）直接检验法（适于胃内容检验） 方法：加酸，加热 结果：生成普鲁士蓝（亚铁氰化铁，不溶于酸） 特点：专属性强，灵敏度10g 干扰：醋酸铅棉花除硫化氢（2）顶空(head space)分析（适于血液检验） 方法要点： 1.衍生：氯胺T衍生，生成氯化氰 2.色谱分离：PLOT毛细管柱 3.检测器：ECD检测(二)乙醇1.理化性质与毒性Ethanol(alcohol,ethyl alcohol)CH3CH2OH，分子量

7、46.07无色、透明、易燃、易挥发，与水、醚、酮、氯仿等混溶。药理毒理 抑制中枢神经系统。 身体稳定性、协调性、反应性、运动功能、知觉功能降低兴奋分辨力、记忆力、洞察力、视觉、注意力、语言失常抑制毒性血液浓度1.53.0mg/mL动作不协调步履蹒跚意识紊乱重度口吃血液浓度11.50mg/mL兴奋激动语无伦次笑怒无常狂躁不安自制力部分丧失血液浓度35mg/mL颜面苍白皮肤湿冷瞳孔散大脉搏迅速昏迷兴奋期共济失调期昏睡期急性中毒表现1mg/mL酒醉，5mg/mL死亡 (中国人可能低于此水平）代谢 成人每小时代谢10-20毫升。CH3CH2OH 乙醇CH3CHO乙醛枸橼酸循环CH3COOH乙酸乙醛脱氢

8、酶CO2，H2O乙醇脱氢酶5的酒精由尿液、汗液和呼气道以原形排出。95的酒精在体内以如下途径代谢。违章驾驶血液乙醇浓度：80mg/100mL 20mg/100mL(酒后)检材：血液、尿液 储存：氟化钠防腐(死后可能产生正丙醇,只有 乙醇浓度大丙醇浓度20倍才是原有乙醇）2.气相色谱 色谱柱及适宜柱温 极性聚乙二醇柱（PEG20M），80100 检测器：FID方法：稀释并沉淀蛋白，离心后直接进样定量方法： 内标法 乙醇含量=（AX/AS）*（AIX/AIS）*CS 原理：顶空分析方法： 顶空条件：60加热15min。气相色谱：极性聚乙二醇柱（PEG-20M），程序升温。检测器：FID定量方法：

9、内标法(叔丁醇或异丙醇作内标）顶空气相色谱分析（HSGC)(三)甲醇1.理化性质与毒性无色、透明、易挥发 与水、乙醇、氯仿等以任意比混溶代谢：氧化成甲醛、甲酸毒性： 对视神经和视网膜有损害，48小时后出现视力障碍； 口服812mL可失明，30mL以上可死亡； 中毒血浓度：20mg/100mL； 致死血浓度：80mg/100mL。2.检验方法 化学检验（常量）（1）醇类别反应：重铬酸钾+浓硫酸（黄绿）（2）氧化(CuO)成甲醛后检验: 使无色品红试剂(Shiff试剂)变兰 酸性下变色酸反应成紫红色（1:360000） 苯肼-铁氰化钾反应红色 色谱分析 与乙醇类似，同时可分析其代谢物甲醛、甲酸 P

10、oppersSolvents(四)其他挥发性有机毒物药理毒理药理：抑制和致幻作用，具有精神效应。多数VOS有怡人的芳香味,吸入后能迅速改变心境,产生所希望的主观效应,使人精神振奋,有陶醉、朦胧的欣快感觉，产生与酒精类似的“醉酒”症状。一般先兴奋，后抑制。毒理： 精神病态:谵妄。精神错乱、精神运动愚呆、情绪抑制解除、感知和认知受损。早期：醉感、欣快、恍惚样幻想，伴有冲动、兴奋、活动过度产生。 挥发性溶剂滥用致死原因： 呼吸抑制、心脏抑制、心率不齐 窒息，呼吸中枢衰竭。 VOS滥用及依赖现状50年代，工业发达的国家：美国、西欧、日本60 年代初， 西方国家青年，改变心境60 年代中期，滥用人数增多

11、 (放荡族)， 滥用物质最常见的是香蕉水，他们称之为(香蕉水游戏）近年，泰国、马来西亚、东欧、中国滥用人群，青年人为主，并以男性居多。比如在美国这一人群平均年龄只有14岁 苯及其同系物： 顶空气相色谱(PLOT柱），FID检测甲醛： Schiff试剂，分光光度法定量乙醚：加氢碘酸碘乙烷，分离， 加硝酸汞碘化汞（朱红色）天拿水(thinner)：脑组织检材 顶空气相色谱分析：FID 五、典型案例 1.三氯乙烯中毒深圳宝安区每年都有病例发生，第一职业杀手19932019年宝安发病100例，死亡13例病例逐年增加，但通过控制，死亡率逐年下降 案例1:入厂不足1个月中毒死亡 2019年5月，石岩某光学

12、公司1名女工因三氯乙烯职业损害死亡事件该女工入厂不足1个月，出现严重过敏反应,因延误治疗发展到肝昏迷,抢救无效死亡.厂方为其支付医药费6.2万元(无买工伤保险)赔偿20万元违反职业病防治法受到行政处罚10万元事后用于改善劳动条件3.6万元。工厂停用三氯乙烯，改用其它代用品。 案例2： 一宗中毒事故导致企业破产 2019年6月，东莞安加鞋厂正己烷中毒事件。省妇联出面追寻已离厂的40名可疑中毒女工，确诊12例中毒。2.正己烷中毒连自己的手都不能握住！ 厂方预付医药费100万元赞助省妇联20万元被省卫生厅罚款18万元南方都市报、中央电视台、广东电视台等媒体连续10多天跟踪报道事件引起中央和省有关部门领导的关注社会反响极大，工厂生产受到严重影响。事故半年后这家2000多人的工厂因接不到订单而破产。2.正己烷中毒 金虎牌3435胶（粘合剂）： 含二氯乙烷3.二氯乙烷中毒案例3:二氯乙烷中毒事件元凶！ 事件经过2000.9.26，宝安某玩具厂14人用粘合剂粘手摇10.10. 该厂13名女工出现头痛、头晕、呕吐,其中2人出现神志不清，抽搐。12例经治疗完全康复，另1例昏迷15天后才救醒，但已造成终身残废，在广东省职业病防治院住院治疗3年，完全散失生活能力。医药费50多万元，赔偿21万元。案例4：三氯乙烯中毒化工企业职业中毒2019年2月1日宁波某光学有限公司一女工发生三氯乙烯中毒死亡。