国家标准铁矿石镁含量的测定火焰原子吸收光谱法

1、镁含量的测定火焰原子吸收光谱法编制说明工作概况(包括任务来源、主要工作过程)任务来源及主要参加单位根据国家标准化管理委员会“国标委计铁矿石镁含量的测定火焰原子吸收光谱法制标任务计划编号20131854-T-605“由SAC/TC317全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会技术归口，由辽宁出入境检验检疫局负责起草。标准起草工作组由辽宁出入境检验检疫局、冶金工业信息标准研究院等单位组成。主要工作过程根据国家标准化委员会国标委综合(2013)90号“2013第二批国家标准修订计划“要求，下达了2013年全国铁矿石及直接还原铁标准化技术委员会归口的国家标准项目制修订计划。根据此计划，我们确定了标准制定

2、的责任人和参与人，落实了标准计划项目的进度安排和分工。收集了相关资料，形成了标准草案，并开展了国标验证等工作。经过1年多的工作，于2014年12月完成标准草案的起草，随后开展标准的验证工作。由5家单位参与验证，2015年4月底前完成了验证工作。并向相关单位发送了标准征求意见稿。于6月中旬完成征求意见汇总，根据实际情况采纳反馈意见，并对标准征求意见稿进行了相应修改，使标准在格式和实际操作上更加完善，提交送审稿。、标准的制定原则与标准的主要内容标准修订的目的意义现有的国家标准GB6730.14-1986“铁矿石化学分析方法原子吸收分光光度法测定钙和镁量“提供了铁矿石中钙和镁的检测标准，由于此标准制

3、定年份较早，且为非推荐行国家标准，编写规范上不能满足GB/T1.1-2009的要求，特别是允许差的表述不规范，但允许差又是结果取舍的一个重要指标。本标准是对国标GB6730.14-1986的修订。基于现行国际标准ISO10204：2006与国家标准GB6730.14-1986在方法原理和测试手段上基本一致，我们修改采用了现行的国际标准ISO10204-2006，对GB6730.14-1986进行修订，规范了铁矿石中镁含量的测定标准，使测定结果表述更加科学，更加规范。使我国国家标准与国际标准保持一致。这在对外贸易、消除技术性壁垒、保证国家标准的制定与国际标准趋于一致性等方面都有重要的意义。标准的

4、主要内容本标准规定了天然铁矿石、铁精矿、块矿、烧结矿和球团矿中镁含量的测定，测定范围（质量分数）为0.05%3.5%。检测原理为：用盐酸和少量的硝酸溶解试样，使试样分解；用氢氟酸和硫酸溶解残渣，加热蒸发除去二氧化硅；再用碳酸钠高温熔融残渣，将盐类全部溶解并定容一定体积。用空气乙炔火焰，于原子吸收分光光度计285.2nm处测量溶液的吸光度，并与镁校准溶液的吸光度相比较，计算镁含量。本标准与ISO10204:2006的主要差异本标准修改采用ISO10204:2006“铁矿石镁含量的测定火焰原子吸收分光光度法”。为便于使用，本标准除对ISO10204:2006作了编辑性修改外，还对以下内容进行了修改

5、：1）对测定范围进行了修改，由“0.25%3.5%”，修改为“0.05%3.5%”。2）在规范性引用文件中，用相应的国家标准代替相应的国际标准。3）在实验步骤上，对4.11镁校准溶液配制中，将“200mL容量瓶”修改为“100mL容量瓶”，溶液分取量做相应调整。在7.4.3中，将分取试样“定容于200mL容量瓶”修改为“定容于100mL容量瓶”，同时对“表1”中的分取量及各种试液的加入量按比例做相应的调整。4）在8结果计算中，修改公式（1）；增加公式（2），并补充各符号的含义；5）在8.2.5中，将数值修约改成按照GB/T8170执行。本标准与GB6730.14-1986的主要差异本标准代替G

6、B/T6730.14-1986铁矿石化学分析方法原子吸收分光光度法测定钙和镁量中镁量的测定，且标准修订后为推荐性标准；为便于使用，本标准除对GB/6730.14-1986作编辑性修改外，还对以下内容进行了修改：1）增加“警告”部分；2）增加了“1范围”和“2规范性引用文件”等规范性一般要素，并增加了“9试验报告”规范性技术要素。3）测定范围由“0.005%1.2%”修改为“0.05%3.5%”。4）将“氯化锹”溶液修改为“氯化锢”溶液，与国际标准一致。5）将“底液”的配制方法进行了修改。6）将“5.2称取0.2000g试样”修改为“称取1g（精确至0.0002g）试样”。试液的分取量及各种试剂

7、的加入量也做相应调整。）修改了原国家标准中”分析结果的计算公式”；）修改了“镁的百分含量”的表述为“质量分数；）取消了原国家标准中的附录B最低稳定性变异系数的计算公式；）增加了附录B精密度表达和附录C国际分析试验所得精密度数据。3验证实验关于扩大氧化镁测定范围的试验讨论国家标准GB/T6730.14-1986中镁的检测范围为0.005%1.2%,（即MgO:0.008%2%;ISO10204:2006标准的镁的检测范围为0.25%3.5%（即MgO:0.42%5.8%）。在日常检测中，经常会遇到氧化镁的含量小于0.25%的情况。在宁波局北仑铁矿检测中心的配合下，我们搜集了以往的31批铁矿样品中

8、氧化镁的检测数据，如表1。如表1铁矿中氧化镁检测数据报验号样品名WMgO/%报验号样品名WMgo/%144441巴西CVR的0.03411941加拿大粉0.02814924巴西CVR的0.0581411加拿大粉:0.03215220巴西CVR的0.0351414委内瑞拉粉0.02218270巴西SAMARCO0.271511巴西SAMARCO0.1219011巴西CVR的0.0331517加拿大粉0.03418192巴西CVR的0.2750008巴西CVR的0.0319493巴西CVR的0.03450041巴西CVR的0.1222638巴西CVR的0.03150014巴西CVR的0.04237

9、66加拿大球0.10950075巴西CVR的0.03237691加拿大球0.10950083:巴西CVR的0.0323805加拿大球0.10950130巴西CVR的0.0240222巴西CVR的0.0319780加拿大球0.05402301奥哈粉0.076501401巴西CVR的0.0740241巴西CVR的0.02750171巴西CVR的0.0240256巴西CVR的0.02840298巴西CVR的0.04940268巴西CVR跄0.03为了提高检测范围，增加标准的实用性，我们分别对4个低含量氧化镁标准样品进行了检测和结果确定。试验数据见表2:表2低含量MgO标准样品分析结果确定标准样品号标

10、准值WMgo/%WMgo/%平均值/%RdA差异GBW072180.0450.04640.04970.0480.006750.0033无W883020.0680.06640.06730.0670.00860.0009无各部位180.0480.04910.05040.0500.006960.0013无GSB03-2027-20060.0430.04460.04610.0450.006450.0015无将重复测定结果与重复测定允许差（Rd）进行比较，R=0.0607X0.7230，无显著性差异。因此，结合国家标准，我们将镁测定范围由原来的0.25%多改到0.05%是合理可行的。实验室内验证我们选择

11、了4个有证标准样品，其氧化镁浓度范围从0.045%-3.45%）,用本方法进行测定，测定结果如表3:表3不同水平标准样品中MgS析结果确定标准样品号标准值%WMg。/%WMgo/%平均值/%Rd差异GBW072180.0450.04640.04970.0480.006750.0033无GSB03-1804-20050.670.6960.6600.680.04590.036无ZBK3092.222.1952.2222.210.1070.027无YSBC28778-20083.453.5013.4733.4870.150.058无将重复测定结果与重复测定允许差（Rd）进行比较，R=0.0607X0

12、.7230，无显著性差异。实验室间的精密度试验我们选择了4个有证标准物质，由上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测中心，广东出入境检验检疫局化矿金属材料实验室，簸鱼圈出入境检验检疫局综合技术服务中心，宁波出入境检验检疫局铁矿检测中心和大连市产品质量监督检验所五个单位和本实验室进行了方法的紧密度试验，结果见表4:表4实验室间紧密度试验实验室编号实验室名称水平1水平2水平3水平41辽宁0.04640.04970.6960.6602.1952.2223.5313.4732上海0.0480.0480.710.722.292.293.523.5330.0500.0500.700.722.322.423.

13、563.694皱鱼圈0.0490.0470.640.682.332.403.433.515宁波0.0500.0560.6610.6712.2052.2163.5133.5256大连0.640.672.252.313.363.42实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照下列公式计算:U+UJ_J212一2式中:N1实验室1报告的最终结果;仙2实验室2报告的最终结果;邛2一最终结果的平均值。在式P=0.0801X0.8496中用U2替换X,计算P。如果|1-2|P,最终结果是一致的。见表5、表6、表7、表8.表5双方实验室精密度评价（试样1）实验室12jl12P|

14、1-2|一B性1-20.0480.0480.0480.006070V1-30.0480.0500.0490.006170.002V1-40.0480.0480.0480.006070V1-50.0480.0530.05050.006340.005V2-30.0480.0500.0490.006170.002V2-40.0480.0480.0480.0060702-50.0480.0530.05050.006340.0053-40.0500.0480.0490.006170.0023-50.0500.0530.05150.00640.0034-50.0480.0530.05050.006340.

15、005V统计结果表明，每个实验室对于水平1的检测结果符合本方法对于重复性和允许差的要求。表6双方实验室精密度评价（试样2）实验室世1世2N12P|N1N2|一致性1-20.680.7150.69750.0590.0351-30.680.710.6950.05880.0301-40.680.660.670.0570.020V1-50.680.6660.6730.0570.014V1-60.680.650.6650.05660.03042-30.7150.710.71250.0600.002V2-40.7150.660.68750.0580.055V2-50.7150.6660.69050.058

16、0.049V2-60.7150.660.68250.0580.05543-40.710.660.6850.0580.05043-50.710.6660.6880.0580.044V3-60.710.660.680.05770.050V4-50.660.6660.6630.0570.006V4-60.660.650.6650.0570.01045-60.6660.650.6580.0560.016-V统计结果表明，每个实验室对于水平2的检测结果符合本方法对于重复性和允许差的要求。表7双方实验室精密度评价（试样3）实验室N1世2世12P|N1N2|一致性1-22.2082.292.250.1590

17、.08151-32.2082.372.280.1610.161-42.2082.3652.27750.1610.155-V1-52.2082.21052.20020.1560.00021-62.2082.282.2350.1500.07152-32.292.372.330.1600.08V2-42.292.3652.32750.1600.07542-52.292.21052.25020.1500.0795y2-62.292.282.2850.1600.010V3-42.372.3652.36750.1600.005V3-52.372.21052.29020.16190.159V3-62.372

18、.282.3250.1600.090y4-52.3652.21052.2870.16180.1545V4-62.3652.282.32250.1600.085V5-62.21052.282.24520.1500.0695-V统计结果表明：每个实验室对于水平3的检测结果符合本方法对于重复性和允许差的要求。表8双方实验室精密度评价（试样4）实验室N1121112P|n1n2|一B性1-23.503.5253.51250.23290.025V1-33.503.6253.56250.23570.1251-43.503.473.3750.22510.0031-53.503.5193.50950.2327

19、0.0191-63.503.393.4450.22910.112-33.5253.6253.5750.230.102-43.5253.473.38750.22580.0552-53.5253.5193.5220.230.0042-63.5253.393.45750.230.1353-43.6253.473.43750.220.1553-53.6253.5193.5720.230.1063-63.6253.393.50750.2360.2354-53.473.5193.38450.22570.0484-63.473.393.320.22570.0085-63.5193.393.45440.22960.129统计结果表明：每个实验室对于水平4的检测结果符合本方法对于重复性和允许差的要求。3.4分析值的验收选择实验室1和实验室5对有证标准物质进行验收，见表9。实验室最终结果pc与标准值Ac进行比较，检验依据如下：|cAc|C,测量值与标准值之间有显著差异。式中