醛、酮有机化学课件

1、学习要求1了解羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。2掌握醛酮的主要制法。3掌握醛酮的化学性质4掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧化反应、歧化反应等。2021/4/268-1 醛和酮的分类和命名有机化学电子教案第八章醛、酮： 8-2 醛和酮的来源和制法 8-3 醛和酮的物理性质 8-5 重要代表物 8-4 醛和酮的化学性质2021/4/26醛和酮都含有羰基，含有基的化合物称为羰基化合物。其中羰基至少和一个氢原子相连的叫醛基，含有醛基的化合物称为醛。羰基和两个烃基相连的称为酮基，含有酮基的化合物称为酮。8.1 醛和酮的分类和命名 2021/4/26一、分类：8.1 醛和酮的分类

2、和命名（1）按烃基结构分类：（1）按烃基结构分类：（2）根据分子中羰基数目分类：一元醛酮 二元醛酮 多元醛酮2021/4/268.1 醛和酮的分类和命名在一元醛中，羰基和两个H原子相连组成的最简单的醛叫甲醛（HCHO）。一元酮中羰基连接的两个烃基相同时叫单酮，互不相同的叫混酮。二、结构：2021/4/26结构羰基 C=O: 一个键、 一个键羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型羰基是极性基团=2.32.8D亲核加成8.1 醛和酮的分类和命名2021/4/26醛的习惯命名法与醇相似，只是将“醇”字改为“醛”字。含有支链的醛，支链的位置可用、等希腊字母表示出来。8.1 醛和酮的分类和命名 1、习惯命名法

3、：巴豆醛肉桂醛 甲基丁醛异丁醛三、命名2021/4/26酮的习惯命名法，则是按与羰基相连的2个烃基名称来命名，简单的烃基放在前面，复杂的烃基放在后面，词尾再加“甲酮”二字。8.1 醛和酮的分类和命名 2021/4/26（1）选择含有羰基的最长C链作为主链，醛的编号从羰基碳原子开始，酮则从离羰基最近的一端碳原子开始编号,根据主链碳原子数称为“某醛（酮）”，在醛和酮名称之前依次写出取代基的位置和名称，并注明酮基的位次。如果是不饱和醛酮则必须标出不饱和键的位次。8.1 醛和酮的分类和命名 2、系统命名法：2，4二甲基戊醛3甲基6庚炔醛2021/4/26（2）芳香族或脂环族醛和酮的命名，一般将芳环或脂

4、环作取代基，脂链作为主链。8.1 醛和酮的分类和命名4，5二甲基3己酮2苯丙醛2021/4/269、 人的价值，在招收诱惑的一瞬间被决定。2022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202210、低头要有勇气，抬头要有低气。2022/7/152022/7/152022/7/157/15/2022 8:03:02 PM11、人总是珍惜为得到。2022/7/152022/7/152022/7/15Jul-2215-Jul-2212、人乱于心，不宽余请。2022/7/152022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202213、生气是拿别人做错的事

5、来惩罚自己。2022/7/152022/7/152022/7/152022/7/157/15/202214、抱最大的希望，作最大的努力。15 七月 20222022/7/152022/7/152022/7/1515、一个人炫耀什么，说明他内心缺少什么。七月 222022/7/152022/7/152022/7/157/15/202216、业余生活要有意义，不要越轨。2022/7/152022/7/1515 July 202217、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。2022/7/152022/7/152022/7/152022/7/158.1 醛和酮的分类和命名（3）脂环酮命名和脂肪酮相似，

6、仅在名称前加一“环”字，编号从羰基开始。1苯乙酮1环己基1丙酮3，5二甲基环己酮2021/4/269、 人的价值，在招收诱惑的一瞬间被决定。2022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202210、低头要有勇气，抬头要有低气。2022/7/152022/7/152022/7/157/15/2022 8:03:02 PM11、人总是珍惜为得到。2022/7/152022/7/152022/7/15Jul-2215-Jul-2212、人乱于心，不宽余请。2022/7/152022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202213、生气是拿别人做错的

7、事来惩罚自己。2022/7/152022/7/152022/7/152022/7/157/15/202214、抱最大的希望，作最大的努力。15 七月 20222022/7/152022/7/152022/7/1515、一个人炫耀什么，说明他内心缺少什么。七月 222022/7/152022/7/152022/7/157/15/202216、业余生活要有意义，不要越轨。2022/7/152022/7/1515 July 202217、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。2022/7/152022/7/152022/7/152022/7/158.1醛和酮的分类和命名 （4）多元酮可选择含羰基最多

8、的最长碳链作为主链，编号时要使羰基位次最小，再以汉字标明羰基数目。2021/4/268.2 醛和酮的物理性质醛.酮：极性羰基存在1.b.p.比分子量相近的非极性化物(烃、醚)高2.b.p.比分子量相近的醇、酸低3.低级醛酮可溶于水，MSC5为溶解边界4. 醛.酮 可溶于一般有机溶剂 5.C12以下为液体，C8-C18具果香味。(注意）甲醛为气体（R.T） 2021/4/268.3 醛和酮的化学性质一、亲核加成反应通式： 2021/4/268.3 醛和酮的化学性质亲核加成反应：由亲核试剂进攻而引起的加成反应。 2021/4/268.3 醛和酮的化学性质1. 和HCN加成:2021/4/268.3

9、 醛和酮的化学性质用途:()增长碳链（多一个C）()羟腈活泼，可转化为其它化合物-用 于合成中2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2.2021/4/268.3 醛和酮的化学性质反应活性:用途：可将醛从不溶于水的有机物中分离出，鉴定醛，部分甲基酮及环酮2021/4/268.3 醛和酮的化学性质3、醛、酮与醇的加成 缩醛（酮）的形成2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质缩醛（酮）：

10、可视为二元醇的醚，性质与醚相似，对碱，氧化剂稳定。*缩醛形成为可逆过程，稀酸解后重新形成醛酮2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质4. 与格氏试剂加成 :与格式试剂的加成反应，是醛和酮的典型反应。格氏试剂与甲醛作用，得到一级醇，生成的醇比所用的格氏试剂多一个碳原子。格氏试剂与其它醛作用，得到二级醇，格氏试剂与酮作用则生成三级醇。反应如下：2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质氨的衍生物是指氨分子中的一个H原子被其它基团取代后的产物,他们都是含N的亲核试剂,称为羰基试剂.5. 与氨及其衍生物的加成 通式：

11、2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/26 2. -氢的反应1）-氢的活泼性碱催化下形成碳负离子；酸催化下形成烯醇。2021/4/26一般醛酮的烯醇式含量甚微，且不稳定当两个羰基1个 CH2上，烯醇含量增大，平衡主要偏向烯醇式。2021/4/26 当-C上连三个C=O时，主要以烯醇式存在。 酮式（不稳定） 烯醇式（稳定）非水溶剂中，强碱可将醛酮完全转化为烯醇式2021/4/26 2) 醛酮的-卤代(1) 酸催化卤代（一卤代产物）2021/4/26反应机

12、理卤原子的引入，酸催化不易烯醇化，停止在一卤化不对称酮：烯醇式稳定性2021/4/26（2）碱催化卤代及卤仿反应（haloform reaction)反应通过烯醇负离子进行。 碱催化-卤代难停留在一元取代。反应活性：2021/4/26卤仿反应X=I, 碘仿反应, CHI3黄色沉淀鉴别2021/4/26 用卤仿反应制少1个碳的羧酸：讨 论一、由苯和其它试剂合成下列化合物1.对溴苯甲酸2.对正丁基苯甲酸二、由丙酮合成 2,2二甲基丙酸2021/4/268.3 醛和酮的化学性质4. 羟醛缩合 ： 2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质含H的两种不同醛：发

13、生交错羟醛缩合，四种产物，适用意义不大 2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质常用氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、H2Cr2O7.Tollens试剂： 应用：醛类化合物的鉴定分析通过醛合成羧酸类化合物3.2021/4/268.3 醛和酮的化学性质Fehling试剂： 脂肪醛都能被着两种氧化剂氧化，芳香醛只能被土伦试剂氧化，而不能被斐林试剂氧化，酮都不能被着两种试剂氧化，因此，可以用土伦试剂或斐林试剂鉴别不同的醛和酮。2021/4/268.3 醛和酮的化学性质对 不反应 (2)2021/4/268.3 醛和酮的化学性质强氧化剂2021/4/268

14、.3 醛和酮的化学性质4.还原反应2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.3 醛和酮的化学性质（歧化反应）R = 无a-H的基团 （3o R或芳基）2021/4/268.3 醛和酮的化学性质总是被氧化2021/4/268.3 醛和酮的化学性质2021/4/268.4 不饱和醛酮乙烯酮:乙烯酮、碳烯：不饱和酮，有毒 b.p 48，溶于乙醚，丙酮，不稳定，只在低温下储存。 一、制备 2021/4/26二、化学性质：与含活泼氢化合物（H2O，HCl，CH3CH2OH，CH3COOH，NH3） A . 加成：进行加成反应，引入乙酰基（乙

15、酰化 试剂）规律：H加在O上，另一部分加在C上，后H位移。 8.4 不饱和醛酮2021/4/268.4 不饱和醛酮2021/4/26二乙烯酮：L，b.p 127 具不饱和内酯结构，为烯酮之保存形式，合成中间体，加热分解为乙烯酮，工业用于制三乙。8.4 不饱和醛酮B . 聚合：形成二聚体2021/4/268.5 醛和酮的制备（1）醇的氧化或脱氢：2021/4/268.5 醛和酮的制备醛比醇更易被氧化，所生成醛尽快分离以免生成的醛氧化成酸低级醛b.p 相应醇，可控温，使醛生成醇，立即分离出，而酮：不易被氧化，不需立即分离。20.82021/4/268.5 醛和酮的制备2021/4/268.5 醛和

16、酮的制备(2).烯烃的醛化：称为：羰基合成(oxo synthesis)催化剂：常用为八羰基二钴Co(CO)42 2021/4/268.6 醌2021/4/268.6 醌2021/4/268.6 醌2021/4/26醛酮小结一、醛酮的命名*二、醛酮的制法*三、醛酮的化学性质*1. 亲核加成 HCN NaHSO3 注意反应的限制条件 RMgX :NH2-Y 2,4-二硝基苯肼与饱和亚硫酸氯钠及与2,4-二硝基苯肼的反应可用于醛酮和鉴别.2021/4/26醛酮小结2. H反应 羟醛缩合反应(醛) 碘仿反应 甲基酮的鉴别可鉴别: 乙醛、甲基酮、乙醇、2-仲醇3. 氧化还原反应(1) 氧化反应 托伦试

17、剂 可氧化所有的醛(银镜反应) 费林试剂 只能氧化脂肪醛(铜镜反应)2021/4/26醛酮小结(2) 还原反应 还原为醇 氢化铝锂、硼氢化钠还原 还原为亚甲基 克莱门森还原(3) 歧化反应 醛自身的氧化还原反应(浓碱)注意: 反应物及反应条件都是什么?四、熟练掌握醛酮的鉴别方法，清楚所用的试剂及所产生的现象。2021/4/269、 人的价值，在招收诱惑的一瞬间被决定。15-7月-2215-7月-22Friday, July 15, 202210、低头要有勇气，抬头要有低气。*7/15/2022 8:03:02 PM11、人总是珍惜为得到。15-7月-22*Jul-2215-Jul-2212、人

18、乱于心，不宽余请。*Friday, July 15, 202213、生气是拿别人做错的事来惩罚自己。15-7月-2215-7月-22*15 July 202214、抱最大的希望，作最大的努力。15 七月 2022*15-7月-2215、一个人炫耀什么，说明他内心缺少什么。七月 22*15-7月-22*15 July 202216、业余生活要有意义，不要越轨。*7/15/202217、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。*15-7月-22谢谢大家2021/4/269、 人的价值，在招收诱惑的一瞬间被决定。2022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202210、低头要有勇气，抬头要有低气。2022/7/152022/7/152022/7/157/15/2022 8:03:02 PM11、人总是珍惜为得到。2022/7/152022/7/152022/7/15Jul-2215-Jul-2212、人乱于心，不宽余请。2022/7/152022/7/152022/7/15Friday, July 15, 202213、生气