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1、课时3化学平衡常数化学反应进行的方向一、选择题1下列说法不正确的是()A焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数能自发进行的反应是放热反应B在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大C一个反应能否自发进行取决于该反应是放热还是吸热D一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关解析一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关。答案C2下列关于平衡常数的说法正确的是()A在平衡常数表达式中,反应物浓度用起始浓度,生成物浓度用平衡浓度B在任何条件下,化学平衡常数是一个恒定值C平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂等无关D从平衡常数的大小可以推断一个反应进行的程度解
2、析在平衡常数表达式中,反应物及生成物浓度均为达到化学平衡时的浓度;在温度一定时,对一个确定化学计量数的可逆反应,化学平衡常数是一个恒定值,其大小只与温度有关,与其他外界条件无关,平衡常数的大小反映了化学反应可能进行的程度。答案D3反应H2(g)I2(g)2HI(g)的平衡常数为K1;反应HI(g)eq f(1,2)H2(g)eq f(1,2)I2(g)的平衡常数为K2,则K1、K2的关系式为(平衡常数为同温度下的测定值)()AK12K2BK1Keq oal(2,2)CK1eq f(1,Koal(2,2)DK1eq f(1,2)K2解析K1c2(HI)/c(H2)c(I2),K2c(H2)c(I
3、2)eq f(1,2)/c(HI),K1eq f(1,Koal(2,2)。答案C4某温下气体反应达到化学平衡,平衡常数Kc(A)c2(B)/c2(E)c(F),恒容时,若温度适当降低,F的浓度增加,下列说法正确的是()A增大c(A)、c(B),K增大B降低温度,正反应速率增大C该反应的焓变为负值D该反应的化学方程式为2E(g)F(g)A(g)2B(g)解析平衡常数K只随温度的变化而变化,与浓度变化无关,A错;降低温度,正、逆反应速率均减小,B错;降温时,F的浓度增大,说明平衡逆向移动,正反应是吸热反应,则焓变为正值,C错;根据化学平衡常数表达式可知A、B是生成物,E、F为反应物,且对应指数为其
4、化学方程式中物质前的化学计量数,D正确。答案D5(2016济南高三质检)可逆反应:2SO2O22SO3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2。下列说法正确的是(K为平衡常数,Q为浓度商)()AQ不变,K变大,O2转化率增大BQ不变,K变大,SO2转化率减小CQ变小,K不变,O2转化率减小DQ增大,K不变,SO2转化率增大解析当可逆反应2SO2O22SO3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2,平衡向右进行,但O2转化率减小,浓度商Q变小,K不变。答案C6(2016重庆联考)放热反应CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)在温度t1时达到平衡,c1(CO)c1(H
5、2O)1.0 molL1,其平衡常数为K1。升高反应体系的温度至t2时,反应物的平衡浓度分别为c2(CO)和c2(H2O),平衡常数为K2,则()AK2和K1的单位均为molL1BK2K1Cc2(CO)c2(H2O)Dc1(CO)c2(CO)解析温度升高平衡向逆反应方向移动,平衡常数为K2K1,单位为1,c1(CO)KNC生成乙烯的速率:v(N)一定大于v(M)D当温度高于250 ,升高温度,催化剂的催化效率降低解析升高温度CO2的平衡转化率降低,说明平衡逆向移动,则逆反应为吸热反应,A正确;该反应的正反应是放热反应,升温平衡常数减小,B正确;化学反应速率随温度的升高而加快,催化剂在250 时
6、催化活性最高,温度继续升高,其催化效率降低,所以v(N)有可能小于v(M),C错误,D正确。答案C8Cl2合成有机物时会产生副产物HCl。利用反应4HCl(g)O2(g)eq o(,sup15(CuO/CuCl),sdo15(400 )2Cl2(g)2H2O(g)可实现氯的循环利用。如图是反应温度对HCl平衡转化率影响的曲线。当该反应达平衡时,下列叙述正确的是()A该反应平衡常数的表达式Keq f(cCl2cH2O,cHClcO2)B及时分离出H2O,平衡正向移动,这是正反应速率逐渐增大的缘故C若向恒容平衡体系内再加入1 mol O2,则达新平衡时,HCl的转化率增大D随温度升高,该反应的平衡
7、常数K值会变大解析A项错误,该反应平衡常数的表达式Keq f(c2Cl2c2H2O,c4HClcO2);B项错误,分离出H2O,平衡会正向移动,原因是逆反应速率随c(H2O)的减小而减小,正反应速率大于逆反应速率;C项正确,向恒容平衡体系内再加入1 mol O2,平衡正向移动,使HCl的转化率增大;D项错误,由温度对HCl平衡转化率影响的曲线可知,该反应是放热反应,温度升高会使平衡逆向移动,平衡常数K值会变小。答案C9一定温度下,在一个容积为1 L的密闭容器中,充入1 mol H2(g)和1 mol I2(g),发生反应H2(g)I2(g)2HI(g),经充分反应达到平衡后,生成的HI(g)占
8、气体体积的50%,该温度下,在另一个容积为2 L的密闭容器中充入1 mol HI(g)发生反应HI(g)eq f(1,2)H2(g)eq f(1,2)I2(g),则下列判断正确的是()A后一反应的平衡常数为1B后一反应的平衡常数为0.5C后一反应达到平衡时,H2的平衡浓度为0.25 molL1D后一反应达到平衡时,HI(g)的平衡浓度0.5 molL1解析前一反应达平衡时c(H2)c(I2)0.5 molL1,c(HI)1 molL1,则平衡常数K1eq f(c2HI,cH2cI2)eq f(12,0.50.5)4,而后一反应的平衡常数K2eq f(cf(1,2)H2cf(1,2)I2,cHI
9、)eq f(1,r(K1)0.5,A项错误,B项正确;设后一反应达平衡时c(H2)x molL1,则平衡时c(I2)x molL1,c(HI)(0.52x) molL1,K2eq f(xf(1,2)xf(1,2),0.52x)0.5,解得x0.125,故平衡时c(H2)0.125 molL1,c(HI)0.25 molL1,C项错误,D项错误。答案B10某温度下,反应H2(g)CO2(g)H2O(g)CO(g)的平衡常数Keq f(9,4)。该温度下,在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始浓度如表所示:起始浓度甲乙丙c(H2)/(molL1)0.0100.0200
10、.020c(CO2)/(molL1)0.0100.0100.020下列判断不正确的是()A平衡时,乙中CO2的转化率大于60%B平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%C平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.008 molL1D反应开始时,乙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢解析设甲容器中,平衡时氢气的变化浓度为x,则:Keq f(x2,0.010 x2)eq f(9,4),解得x0.006 0 molL1,平衡时c(H2)c(CO2)0.010 x0.004 0 molL1,c(H2O)c(CO)0.006 0 molL1,(H2)eq f(0.006 0,0.010)100%60%
11、。因乙中H2的起始浓度大于甲,故乙平衡相当于是甲平衡正向移动的结果,乙中CO2的转化率大于60%,A项正确;丙平衡可看作是2个甲平衡合并而成的,又因H2(g)CO2(g)H2O(g)CO(g)是平衡不受压强影响的反应,故丙平衡中物质的转化率不变,仅各物质的浓度是甲平衡中各物质浓度的2倍,所以B、C项正确;由于三组反应中丙中各物质的浓度最大,甲中各物质的浓度最小,所以丙反应速率最快,甲反应速率最慢,D项错误。答案D二、填空题11对于可逆反应COH2O(g)CO2H2,回答下列问题:(1)830 K时,若起始时c(CO)2 molL1,c(H2O)3 molL1,平衡时CO的转化率为60%,水蒸气
12、的转化率为_;平衡常数K的值为_。(2)830 K,若只将起始时c(H2O)改为6 molL1,则水蒸气的转化率为_。(3)若830 K时,起始浓度c(CO)a molL1,c(H2O)b molL1,H2的平衡浓度c(H2)c molL1,则:a、b、c之间的关系式是_;当ab时,a_c。解析在以下计算中,各浓度单位均为molL1。(1)COH2O(g)CO2H2起始浓度2300转化浓度1.21.21.21.2平衡浓度0.81.81.21.2Keq f(1.21.2,0.81.8)1,(H2O)eq f(1.2,3)100%40%。(2)设CO的转化浓度为xCOH2O(g)CO2H2起始浓度
13、2600转化浓度xxx平衡浓度2x6xxxKeq f(x2,2x6x)1,解得x1.5 molL1,则(H2O)eq f(1.5,6)100%25%。(3)COH2O(g)CO2H2起始浓度ab00转化浓度cccc平衡浓度acbccceq f(c2,acbc)1,化简得ceq f(ab,ab),因为ab,所以a2c。答案(1)40%1(2)25%(3)ceq f(ab,ab)212无色气体N2O4是一种强氧化剂,为重要的火箭推进剂之一。N2O4与NO2转换的热化学方程式为:N2O4(g)2NO2(g)H24.4 kJ/mol。(1)将一定量N2O4投入固定容积的真空容器中,下述现象能说明反应达
14、到平衡的是_。av正(N2O4)2v逆(NO2) b体系颜色不变c气体平均相对分子质量不变 d气体密度不变达到平衡后,保持体积不变升高温度,再次达到平衡时,混合气体颜色_(填“变深”、“变浅”或“不变”),判断理由是_。(2)平衡常数K可用反应体系中气体物质的分压表示,即K表达式中用平衡分压代替平衡浓度,分压总压物质的量分数例如:p(NO2)p总x(NO2)。写出上述反应平衡常数Kp的表达式_(用p总、各气体物质的量分数x表示);影响Kp的因素为_。(3)上述反应中,正反应速率v正k正p(N2O4),逆反应速率v逆k逆p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则Kp为_(以k正、k逆表示)。若
15、将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度的298 K、压强的100 kPa),已知该条件下,k正4.8104 s1,当N2O4分解10%时,v正_kPas1。(4)真空密闭容器中放入一定量N2O4,维持总压强p0恒定,在温度为T 时,平衡时N2O4分解百分率为。保持温度不变,向密闭容器中充入等量N2O4,维持总压强在2p0条件下分解,则N2O4的平衡分解率的表达式为_。解析(1)2v正(N2O4)v逆(NO2)时,正、逆反应速率相等,反应达到平衡,a项错误;体系颜色不变,则NO2的浓度不变,说明反应达到平衡,b项正确;该反应体系全为气体,气体质量保持不变,而反应前后气体分子数不相等,因
16、此气体的平均相对分子质量为变量,当平均相对分子质量不变时可以说明反应达到平衡,c项正确;该反应体系全为气体,气体质量保持不变,容器容积也保持不变,故气体密度为一定值,气体密度不变不能说明反应达到平衡,d项错误。正反应为吸热反应,保持体积不变升高温度,平衡正向移动,NO2的浓度增大,故混合气体颜色变深。(2)Kpeq f(p总xNO22,p总xN2O4)eq f(p总x2NO2,xN2O4),与化学平衡常数K一样,影响Kp的因素为温度。(3)Kpeq f(p2NO2,pN2O4),达到平衡时,v正v逆,即k正p(N2O4)k逆p2(NO2),eq f(p2NO2,pN2O4)eq f(k正,k逆
17、),故Kpeq f(k正,k逆)。设起始时N2O4为a mol,当N2O4分解10%时,N2O4为0.9a mol,NO2为0.2a mol,则x(N2O4)eq f(0.9a,0.9a0.2a)eq f(9,11)。故v正k正p(N2O4)4.8104s1100 kPaeq f(9,11)3.9106kPas1。(4)设充入的N2O4的量为n mol,维持总压强p0恒定,达到平衡时,N2O4的分解百分率为,则N2O4为n(1)mol,NO2为2n mol,Kpeq f(p0f(2n,n1)2,p0f(n1,n1)p0eq f(42,11)。维持总压强2p0恒定,达到平衡时,设N2O4的分解百
18、分率为,则N2O4为n(1)mol,NO2为2n mol,Kpeq f(2p0f(2n,n1)2,2p0f(n1,n1)2p0eq f(42,11)。根据Kp不变,知p0eq f(42,11)2p0eq f(42,11),解得eq r(f(2,22)。答案(1)bc变深正反应是吸热反应,其他条件不变,温度升高平衡正向移动,c(NO2)增加,混合气体颜色加深(2)eq f(p总x2NO2,xN2O4)(其他合理答案亦可)温度(3)eq f(k正,k逆)3.9106(4)eq r(f(2,22)13甲醇是重要的有机化工原料,目前世界甲醇年产量超过2.1107吨,在能源紧张的今天,甲醇的需求也在增大
19、。甲醇的合成方法是:()CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H90.1 kJ mol1另外:()2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H566.0 kJ mol1()2H2(g)O2(g)=2H2O(l)H572.0 kJ mol1若混合气体中有二氧化碳存在时,还发生下列反应:()CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H41.1 kJ mol1回答下列问题:(1)甲醇的燃烧热为_ kJ mol1。(2)在碱性条件下利用一氯甲烷(CH3Cl)水解也可制备少量的甲醇,该反应的化学方程式为_。(3)若反应在密闭恒容绝热容器中进行,反应()对合成甲醇反应中CO的转化率的影响是_。a增大 b减小
20、c无影响 d无法判断(4)在恒温恒容的密闭容器中发生反应(),各物质的浓度如下表:浓度/molL1时间/minc(CO)c(H2)c(CH3OH)00.81.6020.6x0.240.30.60.560.30.60.5x_。前2 min内H2的平均反应速率为v(H2)_。该温度下,反应()的平衡常数K_。反应进行到第2 min时,改变了反应条件,改变的这个条件可能是_(填序号)。a使用催化剂b降低温度c增加H2的浓度(5)下图是温度、压强与反应()中CO转化率的关系:由图像可知,较低温度时,CO转化率对_(选填“温度”或“压强”)敏感。由图像可知,温度越低,压强越大,CO转化率越高,但实际生产往往采用300400 和10 MPa的条件,其原因是_。解析(1)利用盖斯定律,热化学方程式()()eq f(1,2
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