第3章 危险化学品基础知识

1、第二章第二章 危险化学品基础知识危险化学品基础知识第一节第一节 危险化学品的概念和分类危险化学品的概念和分类 化学品：各种单质、化合物及混合物，无论是天然的或人造的。定义1 危险化学品：具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质，对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。危险化学品安全管理条例(国务院令519号)定义2危险货物 dangerous goods： 具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性，在运输、储存、生产、经营、使用和处置中，容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物质和物品。危险货物分类和品名编号（GB 6944-2005） 分类：(原则择重归类）

2、 化学品分类和危险性公示 通则（GB 13690-2009）按理化危险把化学品分为16类：（一）理化危险 1.爆炸品；2.易燃气体；3.易燃气溶胶；4.氧化性气体；5.压力下气体；6.易燃液体；7.易燃固体；8.自反应物质和混合物；9.自燃液体；10.自燃固体；11.自热物质和混合物；12.遇水放出易燃气体的物质或混合物；13.氧化性液体；14.氧化性固体；15.有机过氧化物；16.金属腐蚀剂。（二）健康危险1.急性毒性 2.皮肤腐蚀/毒性3.严重眼损伤/眼刺激 4.呼吸或皮肤过敏5.生殖细胞致突变性 6.致癌性7.生殖毒性8.特异性靶器官系统毒性一次毒性9.特异性靶器官系统毒性反复接触10.

3、吸入危险（三）环境危险危害水生环境 危险货物分类和品名编号（GB 6944-2005）及危险货物品名表（GB 12268-2005），根据运输的危险性将危险货物分为9类，并规定了危险货物的品名和编号。第1类 爆炸品；第2类 气体；第3类 易燃液体；第4类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质；第5类 氧化性物质和有机过氧化物；第6类 毒性物质和感染性物质；第7类 放射性物质；第8类 腐蚀性物质；第9类 杂项危险物质和物品。 我国的危险化学品品名编号由5位阿拉伯数字组成，分别表示为危险化学品所属类别号、项目号和顺序号，如下图1-1所示。图1-1 中国危险化学品编号规则危险货物分类和品

4、名编号(GB6944-2005) 如乙醇的编号是32061。为该危险化学品项目号为该危险化学品顺序号X X XXX为该危险化学品类别号 原危险品分类中，每一类根据危险性大小分为一、二两个级别：序号500以前的物品为一级危险品，500号以后的为二级危险品。 如：编号为41058，系一级易燃固体（任何地方都可以擦燃的火柴）；编号为41551，系二级易燃固体（安全火柴）。 另外，根据我国火灾危险性分类的特性依据，对于第二类第一项和第三类至第五类危险品，可按序号500号以前的危险品为甲类火灾危险性、500号以后为乙类火灾危险性。一、爆炸品 1.定义 指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的

5、化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。 2.主要特性 （1）爆炸性 （2）殉爆性 （3）其他性质 如毒性、与其他化学药品生成更易爆炸的化学品、受光容易分解、吸湿性等。 3.分项 危险货物品名表（GB 12268-2005）按运输危险性把爆炸品分为6项： 有整体爆炸危险的物质和物品； 有迸射危险，但无整体爆炸危险的物质和物品； 有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或这两种危险都有，但无整体爆炸危险的物质和物品： 不呈现重大危险的物质和物品； 有整体爆炸危险的非常不敏感物质； 无整

6、体爆炸危险的极端不敏感物品。二、气体 1.定义 本类气体指: a) 在 50时，蒸气压力大于300k Pa的物质;或 b) 20 时在101.3 k Pa标准压力下完全是气态的物质。 包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸气的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。 根据气体在运输中的主要危险性分为3项。 第2.1项 易燃气体 包括在20和101.3k Pa条件下: a) 与空气的混合物按体积分数占13%或更少时可点燃的气体;或 b) 不论易燃下限如何，与空气混合，燃烧范围的体积分数至少为12%的气体。 第2.2项 非易燃无毒气体 在20、压力不低于

7、280 kPa条件下运输或以冷冻液体状态运输的气体，并且是: a) 窒息性气体会稀释或取代通常在空气中的氧气的气体;或 b) 氧化性气体通过提供氧气比空气更能引起或促进其他材料燃烧的气体:或 c) 不属于其他项别的气体。 第2.3项毒性气体 包括: a) 已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对健康造成危害的气体；或 b) 半数致死浓度LC50值不大于5000mL/m3，因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的气体。 注 :具有两个项别以上危险性的气体和气体混合物，其危险性先后顺序为2.3项优先于其他项，2.1项优先于2.2项。 2.特性 （1）易燃易爆性 （2）扩散性 （3）可缩性(能膨胀性) （4）静电

8、性 （5）腐蚀毒害性 （6）窒息性 （7）氧化性 3.分项 根据其理化性质可分为3项： 易燃气体； 不燃气体； 有毒气体。 三者危险性比较： 有毒气体易燃气体不燃气体三、易燃液体 1.定义 指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体，其闭杯闪点等于或低于61。 2.特性 （1）易挥发性 （2）受热膨胀性 （3）流动扩散性 （4）静电性 （5）毒害性 a) 易燃液体 在其闪点温度(其闭杯试验闪点不高于60.5，或其开杯试验闪点不高于65.6)时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体；本项还包括: 在温度等于或高于其闪点的条

9、件下提交运输的液体;或 以液态在高温条件下运输或提交运输、并在温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。 b) 液态退敏爆炸品 按照所用闪点测定器的型式,闪点可分为闭口闪点和开口闪点两种。测哪种闪点要按产品质量指标规定进行。一般地,蒸发性较大的石油产品多测闭口闪点,因为测定开口闪点时,油品受热后所形成的蒸气不断向周围空气扩散,使测得的闪点偏高。对多数润滑油及重质油,由于蒸发性小,则多测开口闪点。 闭口闪点测定原理:把试样装入油杯中到环状标记处,把试样在连续搅拌下用很慢的恒定速度加热,在规定的温度间隔,同时中断搅拌的情况下,将一小火焰引入杯中,试验火焰引起试样上的蒸气闪火时的最低温度作为闭

10、口闪点。 开口闪点测定原理:把试样装入试验杯中到规定的刻线。首先升高试样的温度,然后缓慢升温,当接近闪点时,恒速升温。在规定的温度间隔,以一个小的试验火焰横着通过试杯,用试验火焰使液体表面上的蒸气发生点火的最低温度作为开口闪点的测定结果。 v利用利用闪点测定仪闪点测定仪测定。测定。 各种易燃液体的热胀系数通过下式计算：Vt=V0（1+dt）式中： Vt液体在受热后的体积，L； V0液体在受热前的原体积，L； 液体在0100时的平均热胀系数； dt液体受热的温度，。例： 有一装有乙醚的玻璃瓶存放在暖气片旁，瓶体积为24L，灌装时的气温为0，并留有5%的空间，暖气片的散热温度平均为60。试问乙醚瓶

11、存放在暖气片旁是否安全？（乙醚的热胀系数为0.00160） 3.分项 （1）低闪点液体 指闪点-18的液体。如乙醚、乙醛等 （2）中闪点液体 指-18闪点23的液体。如苯、乙醇 （3）高闪点液体 指23闪点61的液体。如丁醇、氯苯四、易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质 1.定义 （1）易燃固体 指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物品。 （2）自燃物品 指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量而自行燃烧的物品。 （3）遇湿易燃物品 指遇水或受潮时，可发生剧烈的化学反应，并放出大量的易燃气体和

12、热量的物品。 2.特性 （1）易燃固体的特性 易燃性； 分解性； 毒性； 自燃性。 （2）自燃物品的特性 自燃性 遇湿易燃易爆性 （3）遇湿易燃物品的特性 生成氢的燃烧和爆炸 生成碳氢化合物的着火爆炸 生成其他可燃气体的燃烧爆炸 毒害性和腐蚀性 3.分级标准 （1）易燃固体 一级易燃固体； 二级易燃固体；三级易燃固体。 （2）自燃物品 一级自燃物品； 二级自燃物品；三级自燃物品。 （3）遇湿易燃物品 一级遇湿易燃物品；二级遇湿易燃物品；三级遇湿易燃物品。五、氧化性物质和有机过氧化物 1.定义 氧化剂指处于高氧化态、具有强氧化性、易分解并放出氧和热量的物质，包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可

13、燃，但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。 有机过氧化物指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆，极易分解。 2.特性 氧化剂遇高温易分解出氧和热量，极易引起爆炸。 对摩擦、撞击、震动极为敏感。 大多数氧化剂，特别是碱性氧化剂，遇酸反应剧烈，甚至发生爆炸。 活泼金属的过氧化物，遇水分解放出氧气和热量，使可燃物燃烧，甚至爆炸。 具有不同程度的毒性和腐蚀性。 3.分类 氧化剂 按氧化性强弱分为：一级氧化剂；二级氧化剂。 按其组成分为：有机氧化剂；无机氧化剂。 其中，二级有机氧化剂全部为有机过氧化物，氧化性能仅次于一级有机氧化剂。六、毒性物质和感

14、染性物质 1.定义 指进入肌体后，累积达到一定的量，能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。 指标：经口摄取半数致死量：固体LD50200 mg/kg；液体LD50500mg/kg；经皮肤接触24h，LD501000mg/kg；粉尘、烟雾或蒸气吸入1h，半数致死量LC5010mg/L。 2.特性 具有毒性 3.分项 （1）毒害品 （2）感染性物品七、放射性物品 1.定义 具有从原子核内部自行不断地放出具有穿透力、为人们不可见的射线（高速粒子）的性质的物质称为放射性物质。系指放射性比活度大于

15、7.4104 Bq/kg的物品。 2.特性 （1）具有放射性 （2）毒性 （3）易燃性 3.分项 一级、二级、三级八、腐蚀性物质 1.定义 指能灼伤人体组织，并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过 6.25mm/年的固体或液体。 2.特性 （1）强烈的腐蚀性 （2）强氧化性 （3）毒害性 （4）易燃性 3.分项 （1）酸性腐蚀品 （2）碱性腐蚀品 （3）其他腐蚀品第二节第二节 危险化学品的标识危险化学品的标识一、危险化学品的标志危险货物包装标志（GB 190-2009） 1.定义 通过图案、文字说明、颜色等信息，

16、鲜明与简洁地表征危险化学品特性和类别，向作业人员传递安全信息的警示性资料。 2.我国危险化学品的安全标志 （1）标志种类 分为标记（4个）和标签（26个）。 （2）标志的图形 标记是由图案和底色组成的矩形或三角形。 标签由表示危险特性的图案、底色和危险品类别号组成的菱形标志。 （3）标志的使用原则 当某种危险化学品具有一种以上的危险性时，除需要有主要危险性的标签外，还应贴次要危险性标签。 下表A.1为具有次要危险性的第2类气体的标签。标记（标记（4 4种）种）1 危害环境物质和物品标记危害环境物质和物品标记 2 方向标记方向标记 3 高温运输标记高温运输标记 标签（标签（2626种）种）1 爆

17、炸性物质或物品爆炸性物质或物品 对应类项号：对应类项号：1.1、1.2、1.3 对应类项号：对应类项号：1.4 * * 项号的位置项号的位置如果爆炸性是次要危险性，留空白如果爆炸性是次要危险性，留空白* 配装组字母的位置配装组字母的位置如果爆炸性是次要危险性，留空白如果爆炸性是次要危险性，留空白爆炸性物质或物品爆炸性物质或物品对应类项号：对应类项号：1.5 对应类项号：对应类项号：1.6 爆炸性物质或物品爆炸性物质或物品2 气体气体 对应类项号：对应类项号：2.1 易燃气体易燃气体对应类项号：对应类项号：2.2 非易燃无毒气体非易燃无毒气体对应类项号：对应类项号：2.3 毒性气体毒性气体3 易

18、燃液体易燃液体 对应类项号：对应类项号：3 易燃液体易燃液体4 易燃固体、易于自燃的物质、遇水易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质放出易燃气体的物质对应类项号：对应类项号：4.1 易燃固体易燃固体易于自燃的物质易于自燃的物质对应类项号：对应类项号：4.2 对应类项号：对应类项号：4.3 遇水放出易燃气体的物质遇水放出易燃气体的物质 5 氧化性物质和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物对应类项号：对应类项号：3.1 氧化性物质氧化性物质 对应类项号：对应类项号：5.2 有机过氧化物有机过氧化物 6 毒性物质和感染性物质毒性物质和感染性物质对应类项号：对应类项号：6.1 毒性物质毒性物

19、质感染性物质感染性物质对应类项号：对应类项号：6.2 7 放射性物质放射性物质 对应类项号：对应类项号：7A 一级放射性物质一级放射性物质 二级放射性物质二级放射性物质 对应类项号：对应类项号：7B 对应类项号：对应类项号：7C 三级放射性物质三级放射性物质 裂变性物质裂变性物质 对应类项号：对应类项号：7E 8 腐蚀性物质腐蚀性物质 对应类项号：对应类项号：8 腐蚀性物质腐蚀性物质 9 杂项危险物质和物品杂项危险物质和物品 对应类项号：对应类项号：9 杂项危险物质和物品杂项危险物质和物品二、危险化学品的安全标签化学品安全标签编写规定（GB 15258-2009） 1.定义 1）标签 labe

20、l 用于标示化学品所具有的危险性和安全注意事项的一组文字、象形图和编码组合，它可粘贴、挂栓或喷印在化学品的外包装或容器上。 2）标签要素 label element 3）信号词 signal word 4）图形符号 symbol 5）象形图 pictogram 6）危险性说明 hazard statement 7）防范说明 precautionary statement 8）物理危险 physical hazard 9）健康危害 health hazard 10）环境危害 environmental hazard 2.内容（9个部分） （1）化学品标识 化学名称或通用名称（中、英文）；主要组分

21、的化学名称或通用名、浓度或浓度范围（混合物） （2）象形图 （3）信号词（危险、警告） （4）危险性说明 （5）防范说明（简化标签） （6）供应商标识 （7）应急咨询电话 （8）资料参阅提示语 （9）危险信息先后排序 3.使用 1）使用方法 （1）应粘贴、挂栓或喷印在化学品包装或容器的明显位置。 （2）当与运输标志组合使用时，运输标志可以放在安全标签的另一面版，将之与其他信息分开，也可放在包装上靠近安全标签的位置，后一种情况下，若安全标签中的象形图与运输标志重复，安全标签中的象形图应删掉。 （3）对组合容器，要求内包装加贴（挂）安全标签，外包装上加贴运输象形图，如果不需要运输标志可以加贴安全标

22、签。 2）位置 安全标签的粘贴、喷印位置规定如下： a）桶、瓶形包装：位于桶、瓶侧身； b）箱状包装：位于包装端面或侧面明显处； c）袋、捆包装：位于包装明显处。 3）注意事项 （1）安全标签的粘贴、挂栓或喷印应牢固，保证在运输、贮存期间不脱落，不损坏。 （2）安全标签应由生产企业在货物出厂前粘贴、挂拴或喷印。若要改换包装，则由改换包装单位重新粘贴、挂拴或喷印标签。 （3）盛装危险化学品的容器或包装，在经过处理并确认其危险性完全消除之后，方可撕下标签，否则不能撕下相应的标签。 三、危险化学品安全技术说明书化学品安全技术说明书 内容和项目顺序（GB/T 16483-2008） 1.定义 是一份关

23、于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处理、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。 国际上称作物质安全技术说明书，简称MSDS （Material safety data sheet）。 我国称为化学品安全技术说明书（safety data sheet for chemical products，SDS ）SDS是化学品的供应商向下游用户传递化学品基本危险信息（包括运输、操作处理、储存和应急行动信息）的一种载体。同时还可以向公共机构、服务机构和其他涉及化学品的相关方传递这些信息。 主要用于总结化学品的基本信息，包括化学品的理化参数、燃爆性能、对人类健康和环境的危害、安全

24、使用贮存、泄漏处置、急救措施以及有关的法律法规等十六项内容。 1）化学品 chemical product 2）物质 substance 3）接触控制 exposure control 4）GHS分类 GHS classification 5）伤害 harm 6）危险 hazard 7）危险性说明 hazard statement 8）成分 ingredient 9）预期用途 intended use 10）标签 label术术语语和和定定义义 11）标签要素 label element 12）防范说明 precautionary statement 13）配制品 preparation 14

25、）象形图 pictogram 15）可预见的错误用途 reasonably foreseeable misuse 16）下游用户 recipient 17）风险 risk 18）安全 safety 19）警示词 signal word 20）供应商 supplier 21）符号 symbol术术语语和和定定义义2.主要作用 （1）是化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件。 （2）是应急作业人员进行应急作业时的技术指南。 （3）为制定危险化学品安全操作规程提供技术信息。 （4）是企业进行安全教育的重要内容。 3.内容 包括以下16个部分： （1）化学品及企业标识（chemical pro

26、duct and company identification） （2）危险性概述（hazards summarizing) （3）成分/组成信息（composition / information on ingredients) （4）急救措施（first-aid measures) （5）消防措施（fire-fighting measures) （6）泄漏应急处理（accidental release measures) （7）操作处置与储存（handling and storage) （8）接触控制/个体防护（exposure controls/personal protection)

27、（9）理化特性（physical and chemical properties） （10）稳定性和反应性（stability and reactivity) （11）毒理学信息（toxicological information） （12）生态学信息（ecological information） （13）废弃处置（disposal） （14）运输信息（transport information) （15）法规信息（regulatory information） （16）其他信息（other information） 4.使用要求 （1）安全技术说明书由化学品的生产供应企业编印，在交付商品时

28、提供给用户，作为用户的一种服务，随商品在市场上流通。 （2）用户在接收使用化学品时，要认真阅读技术说明书，了解和掌握化学品的危险性。 （3）结合使用的情形，制订安全操作规程，培训作业人员。 （4）按照安全技术说明书，制定安全防护措施。 （5）按照安全技术说明书制定急救措施。 （6）安全技术说明书的内容，每5年要更新一次。第三节第三节 危险化学品事故应急救援危险化学品事故应急救援一、危险化学品重大危险源危险化学品重大危险源辨识（GB 182182009） 1.定义 （major hazard installations for dangerous chemicals） （1）定义：长期或临时地生

29、产、加工、搬运、使用或储存危险化学品，且危险化学品的数量等于或超过临界量的单元。 （2）相关概念 危险化学品 dangerous chemical 单元 unit 临界量 threshold quantity 2.辨识 （1）辨识依据 物质的危险特性（爆炸性、易燃、活性、有毒）及其数量。 （2）临界量的确定方法 a）在表1范围内的危险化学品，按表1确定。 b）未在表1范围内的，依据其危险性，按表2确定；若一种危险化学品具有多种危险性，按其中最低的临界量确定。 （3）辨识指标 单元内存在危险化学品的数量等于或超过表1、表2规定的数量，即被定为重大危险源。 单元中为单一品种，该危险物质数量达到或超

30、过临界量。 单元中为多品种，每种危险物质数量与其临界量之比的和大于等于1。1.332211nnQqQqQqQq二、危险化学品事故应急救援预案危险化学品事故应急救援预案编制导则（单位版） 1.意义 指根据预测危险源、危险目标可能发生事故的类别及危害程度而制定的事故应急救援方案，是针对化学危险源的一项应急反应计划。 1）定义和概念（1）应急预案 emergency response plan针对可能发生的事故，为迅速、有序地开展应急行动而预先制定的行动方案。（2）应急准备 emergency preparedness针对可能发生的事故，为迅速、有序地开展应急行动而预先进行的组织准备和应急保障。（3

31、）应急响应 emergency response事故发生后，有关组织或人员采取的应急行动。（4）应急救援 emergency rescue在应急响应过程中，为消除、减少事故危害，防止事故扩大或恶化，最大限度地降低事故造成的损失或危害而采取的救援措施或行动。（5）恢复 recovery事故的影响得到初步控制后，为使生产、工作、生活和生态环境尽快恢复到正常状态而采取的措施或行动。 2）基本要求（1）针对性：应急预案应结合危险分析的结果。 针对重大危险源，重大危险源是指长期地或是临时地生产、搬运、使用或贮存危险性物品，且危险物品的数据等于或超过临界量的单位，重大危险源历来就是生产经营单位监管重点对象

32、， 针对可能发生的各类事故，在编制应急预案之初需要对生产经营单位中可能发生的各类事故进行分析和编制，在此基础上编制预案，才能保证应急预案更广范围的覆盖性， 针对关键的岗位和地点，不同的生产经营单位，同一生产经营单位不同生产岗位所存在的风险大小都往往不同，特别是在危险化学品、煤矿开采、建筑等高危行业，都存在一些特殊或关键的工作岗位和地点 针对薄弱环节，生产经营单位的薄弱环节主要是指生产经营单位为应对重大事故发生而存在的应急能力缺陷或不足方面，企业在编制预案过程中，必须针对生产经营在进行重大事故应急救援过程中，人力、物力、救援装备等资源是否可以满足要求而提出弥补措施 针对重要工程：重要工程的建设和

33、管理单位应当编制预案，这些重要工程往往关系到国计民生的大局，一旦发生事故，其造成的影响或损失往往不可估量，因此，针对这些重要工程应当编制应急预案 （2）要有科学性： 应急救援工作是一项科学性很强的工作，编制应急预案必须以科学的态度，在全面调查研究的基础上，实行领导和专家结合的方式，开展科学分析和论证，制定出决策程序和处置方案，应急手段先进的应急反应方案，使应急预案真正的具有科学性。 （3）可操作性： 应急预案应具有实用性和可操作性，即发生重大事故灾害时，有关应急组织，人员可以按照应急预案的规定的迅速、有序、有效的开展应急救援行动，降低事故损失。 （4）完整性： 功能完整：应急预案中应说明有关部门应履行的应急准备、应急响应职能和灾后恢复职能，说明为确保履行这些职能而应履行的支持性职能。 应急过程完整，包括应急管理工作中的预防、准备、响应、恢复四个阶段