仪器期末复习

1、仪器分析期末复习仪器分析期末复习 1. 1. 死时间死时间t tM M 2. 2. 保留时间保留时间t tR R 3. 3. 调整保留时间调整保留时间ttR R 4. 4. 死体积死体积V VM M 5. 5. 保留体积保留体积V VR R 6. 6. 调整保留体积调整保留体积VVR R 7. 7. 相对保留值相对保留值21 21 （溶剂效率，（溶剂效率，） 8. 8. 标准偏差标准偏差 9. 9. 半峰宽度半峰宽度Y Y1/21/210. 10. 峰底宽度峰底宽度Y Y2第二章第二章 气相色谱法气相色谱法分配平衡的几个参数：分配平衡的几个参数：1 1、分配系数、分配系数 在一定温度和压力下，

2、组分在固定相和流动相间达到分在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相间达到分配平衡时的浓度比值，用配平衡时的浓度比值，用K K表示。表示。2 2、分配比、分配比( (容量因子容量因子) ) 在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量比，称为容量因子，也称分配比，用分配达到平衡时的质量比，称为容量因子，也称分配比，用k k表示。表示。 MsccK Msmmk Cs、Cm分别为组分在固分别为组分在固定相和流动相的浓度定相和流动相的浓度(g/ml)；3ms为组分分配在固定相中的质量，为组分分配在固定相中的质量， m m为组分分为组分分

3、配在流动相中的质量配在流动相中的质量 。kVVkVmVsmccKsMMmsMs4MRMMRMRtttttkktt)1( 塔板理论：22)(16)(54. 521YtYtnRR有效有效有效nLHn n和和H H可一作为描述柱效能的指标。可一作为描述柱效能的指标。5)(2121)1()2(YYttRRR)(21)1(21)2(21)1()2(YYttRRR分离度： 分离度是用来衡量两个组分分离好坏的程度，定义为：分离度是用来衡量两个组分分离好坏的程度，定义为：或 6 分离度是柱效能选择性影响的总和，可用其作分离度是柱效能选择性影响的总和，可用其作为色谱柱的总分离性能指标。为色谱柱的总分离性能指标。

4、 R=1.5,R=1.5,作为相邻两峰已完全分开的标志。作为相邻两峰已完全分开的标志。)1()1(41kknR)1(4有效nR浓度型检测器浓度型检测器电子捕获检测器电子捕获检测器 ECDECD热导池检测器热导池检测器 TCDTCD质量型检测器质量型检测器氢火焰离子化检测器氢火焰离子化检测器 FIDFID火焰光度检测器火焰光度检测器 FPDFPD检测器分类保留值可作为一种定性指标。保留值可作为一种定性指标。F气相色谱定性分析气相色谱定性分析)lglglglg(1001ZXXXXZZZiiI F气相色谱定量分析气相色谱定量分析仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。

5、%100%100%100mmfAfAmmfAfAmmwmfAfAmAsffAmmsssiisssiiiisssiiisiisi%100%100%100ississsiiiifmmAAmmfAfAmmw一般以内标物为基准，一般以内标物为基准，fs=1, 则上式可简化为：则上式可简化为：10第三章 高效液相色谱法相忽略大低，流动相柱温BT正相键合色谱中，随流动相极性增加，组分分配比正相键合色谱中，随流动相极性增加，组分分配比k k增加增加。正相分配色谱正相分配色谱（流动相极性小于固定相极性，极性小的先流出，适于（流动相极性小于固定相极性，极性小的先流出，适于极性组分分离）极性组分分离）反相分配色谱

6、反相分配色谱（流动相极性大于固定相极性，极性大的先流出，适于（流动相极性大于固定相极性，极性大的先流出，适于非极性组分分离）。非极性组分分离）。采用电导检测器采用电导检测器梯度洗脱的定义和实质，梯度洗脱的定义和实质，。提高柱效的途径：提高柱效的途径：1 1、减小填料粒度以加快传质速率；、减小填料粒度以加快传质速率；2 2、提高柱内填料装填的均匀性、提高柱内填料装填的均匀性; ;玻璃膜电极不对称电位玻璃膜电极不对称电位产生的原因：产生的原因：玻璃膜内、外表面含钠玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的。量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的。酸差：酸差：测定

7、溶液酸度太大（测定溶液酸度太大（pH1pH12pH12产生误差，主要是产生误差，主要是NaNa+ +参与相界面参与相界面上的交换所致。上的交换所致。电极的选择性系数电极的选择性系数 K Ki j i j 的的意义：意义：在相同的测定条件下，待在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度i i与干与干扰离子活度扰离子活度j j的比值：的比值： K Kijij值越小，表明电极的选择性越高。值越小，表明电极的选择性越高。ijnnjijia100K100a干扰离子产生的响应值对应的浓度待测离子产生的响应值对应的浓度相对误差氟离子选择性电

8、极主要干扰物质：氟离子选择性电极主要干扰物质： OHOH- -：第五章第五章 伏安分析法伏安分析法产生完全浓差极化的必要的条件是：产生完全浓差极化的必要的条件是： 待测物质的浓度要小；待测物质的浓度要小； 溶液保持静止；溶液保持静止； 电解液中含有大量的惰性电解质；电解液中含有大量的惰性电解质； 两支性能不同的电极；两支性能不同的电极； 电极表面随时更新，性质保持稳定。电极表面随时更新，性质保持稳定。可逆波可逆波 ：电极反应的速度较快，比电活性物质从溶液向电电极反应的速度较快，比电活性物质从溶液向电极表面扩散的速度来得快。极表面扩散的速度来得快。能斯特公式完全适用。波形一般能斯特公式完全适用。

9、波形一般很好很好. 不可逆波；不可逆波；电极反应的速度相对于电活性物质从溶液向电电极反应的速度相对于电活性物质从溶液向电极表面扩散的速度来说要慢得多。表现出明显的超电位。极表面扩散的速度来说要慢得多。表现出明显的超电位。因此，因此，不能简单的应用能斯特方程式。不能简单的应用能斯特方程式。不可逆极谱波的不可逆极谱波的波波形较差，延伸较长。形较差，延伸较长。迁移电流迁移电流消除方法：消除方法：加入强电解质加入强电解质极谱极大极谱极大消除方法消除方法：加骨胶、聚乙烯醇、羟甲基纤维素等。：加骨胶、聚乙烯醇、羟甲基纤维素等。消除氧消除氧波的方波的方法法1、通入惰性气体、通入惰性气体 H2，N2 或或CO

10、22、 化学法除氧化学法除氧 Na2SO3 (碱性或中性溶液碱性或中性溶液 ) 抗坏血酸抗坏血酸 (弱酸性溶液弱酸性溶液) Na2CO3或或Fe粉粉 (强酸性溶液强酸性溶液)第六章 库仑分析法96487itnMnFMQm法拉第定律法拉第定律库仑分析必须保证：库仑分析必须保证：电极反应专一，电流效率电极反应专一，电流效率100%100%。可采用两种方法：可采用两种方法：控制电位库仑分析及恒电流滴定。控制电位库仑分析及恒电流滴定。第七章第七章 原子发射光谱分析原子发射光谱分析对象：激发态原子对象：激发态原子 光源的作用：光源的作用：提供试样蒸发、原子化和原子激发所需要的能量。提供试样蒸发、原子化和

11、原子激发所需要的能量。几种光源性能的比较自吸：处于光源中心位置的高能级粒子发射的光子被处于光源边缘自吸：处于光源中心位置的高能级粒子发射的光子被处于光源边缘位置处于低能级的同类粒子吸收，使发射谱线的强度减弱，这种现位置处于低能级的同类粒子吸收，使发射谱线的强度减弱，这种现象称为自吸。象称为自吸。定性分析：定性分析：要给出某一元素存在的肯定结果，要给出某一元素存在的肯定结果，有有2 2条或条或2 2条以上条以上该元该元素的素的特征谱线特征谱线出现出现。 铁光谱比较法（最重要）铁光谱比较法（最重要）为什么要以为什么要以FeFe谱作标尺？谱作标尺？光谱的半定量的方法有光谱的半定量的方法有谱线黑度比较

12、法谱线黑度比较法和和呈现法呈现法等。等。 第八章第八章 原子吸收光谱分析原子吸收光谱分析（AAS） 原子吸收光谱法是原子吸收光谱法是基于测量待测元素的基于测量待测元素的基态原子蒸汽基态原子蒸汽对其对其特征谱线特征谱线的吸收作用的吸收作用而建立起来的而建立起来的定量定量分析方法。分析方法。原子谱线变宽的因素：原子谱线变宽的因素：自然变宽、多普勒变宽、压力变宽自然变宽、多普勒变宽、压力变宽、自吸、自吸变宽、场致变宽。变宽、场致变宽。要实现原子吸收光谱，必须满足的条件：要实现原子吸收光谱，必须满足的条件：锐线光源锐线光源作为激发光源；作为激发光源；峰值吸收峰值吸收代替积分吸收。代替积分吸收。 空心阴

13、极灯的构造：空心阴极灯的构造：阴极阴极: : 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素; ;阳极阳极: :钨棒装有钛、锆钨棒装有钛、锆, , 钽等金属作成的阳极钽等金属作成的阳极管内充气：管内充气：氩或氖氩或氖原子化系原子化系统类型统类型 火焰原子化系统火焰原子化系统 非火焰原子非火焰原子化系统化系统 石墨炉原子化器石墨炉原子化器氢化物原子化法氢化物原子化法冷原子化法冷原子化法23燃气燃气助燃气助燃气化学计量比化学计量比 化学计量火焰化学计量火焰贫燃火焰贫燃火焰富燃火焰富燃火焰标准加入法标准加入法( (单点计算单点计算) )直接加入直接加入没有定容没有定容测定测定: : 定

14、容定容后后测定测定: :25干扰非光谱干扰非光谱干扰光谱干扰光谱干扰谱线干扰谱线干扰背景干扰背景干扰化学干扰化学干扰物理干扰物理干扰电离干扰电离干扰26在火焰原子化法中常用特征浓度（在火焰原子化法中常用特征浓度（charaterisitic concentrationcharaterisitic concentration）来表征灵敏度，来表征灵敏度，所谓特征浓度是指能产生所谓特征浓度是指能产生1 1吸收或吸收或0.004 40.004 4吸光度值吸光度值时溶液中待测元素的质量浓度（时溶液中待测元素的质量浓度（g mLg mL-1-1/1%/1%）或质量分数）或质量分数（g gg g-1-1/1%/1%）。）。特