分析化学0053

1、第第8节节 终点误差终点误差终点误差：终点误差：指示剂确定的滴定终点指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量与化学计量点点 (SP) 之间不一致之间不一致(pHeppHsp) 产生的误差。产生的误差。用用Et表示。表示。Et = 100%被测物质的量(mmol)滴定剂过量(或不足)的量(mmol)pH 0 2 4 6 8Stoichiometric Point, spEnd Point, ep一一 强酸强碱滴定强酸强碱滴定NaOH 滴定滴定HCl H+ep+Na+ep= OH-ep+Cl-ep cepNaOH-cepHCl=OH-ep-H+ep Et =OH-ep-H+ep cepHClcsp

2、HClOH-ep-H+epEt= = nNaOH-nHClnHCl(cepNaOH-cepHCl)VepcepHClVepcepNaOH-cepHCl cepHCl =cepHCl = Cl-ep例：例：0.10 molL-1NaOH滴定滴定0.10 molL-1 HCl，分别用分别用MO、PP作指示剂，计算作指示剂，计算Et=?解：解：（1）甲基橙做指示剂，终点）甲基橙做指示剂，终点pHep = 4.4（2）酚酞指示剂，终点）酚酞指示剂，终点pHep = 9.0E -5.0-9.0t10-10100%= 0.1+ 00/.02%2Ec+-9.6-4.4epepsptOH H 10-10100

3、%= - 0.08%(HCl)20.10/CspHClHCl滴定滴定NaOH，则为：，则为： Et = H+ep-OH-ep cspNaOH cspNaOH cspNa=+Ringbon 公式：公式： pH = pHep - pHsp Et =OH-ep-H+ep cepHCl epHClpHpHwepHClpHsppHsptcKcHOHE)1010(1010 注意：注意：cep csp 原始浓度原始浓度H+ep =10-pHep = 10-pH-pHsp= H+sp10-pHepHClpHpHwepHClpHsppHsptcKcHOHE)1010(10100.10 molL-1NaOH滴定滴

4、定0.10 molL-1 HCl，用，用PP作指示剂，计算作指示剂，计算Et=? 解解 pHep = 9.0 pHsp=7.0 pH =2.0 csp=0.050 molL-11.0 10-7 (102.0-10-2.0)=1.0 10-5 Et= 0.02%csp 二二 弱酸弱酸(弱碱弱碱)滴定滴定NaOH 滴定滴定HA电荷平衡电荷平衡: H+ +Na+ = OH- + A-cepNaOH =Na+ep=OH-ep+ A-ep-H+ep =OH-ep+ cepHA-HAep-H+ep cepNaOH - cepHA =OH-ep-HAep -H+ep Et= = (cepNaOH-cepHA

5、)VepcepHAVepcepNaOH-cepHA cepHAEt =CepHAOH-ep-HAep -H+ep=OH-ep-H+epCepHA- epHARingbon 公式：公式： pH = pHep - pHsp Et = =10 pH 10- pH10 pH 10- pH(Ka / Kw)cspHAKt cspHAOH-ep-H+epCepHA- epHAEt=OH-ep-H+epCspHA- H+epKa+H+ep0.10 molL-1NaOH滴定滴定0.10 molL-1 HAc，用，用PP作指示剂，计算作指示剂，计算Et=?已知已知: 酚酞酚酞pHep=9.0Kb=1.0 10-

6、14/(1.8 10-5)= 5.6 10-10Kb/CHA=1.12 10-8 0.050molL-1NaAc pH=8.72Et = 1.06 10-4 (100.28-10-0.28)= 0.015%)1010(pHpHspHAAbtcKE sp0.10 molL-1NaOH滴定滴定0.10 molL-1 HAc，用，用PP作作指示剂，计算指示剂，计算Et=?已知已知: 酚酞酚酞 pHep=9.0 Ka=1.8X10-5Csp=0.050 mol L-1, = H+ep/H+ep+Ka判断酸碱滴定可行性判断酸碱滴定可行性若：若：%2 . 0 tE3 . 0pH 即：即：810 HAacK

7、7161101 . 01001. 0 aaKLmolcKLmolc)1010(pHpHspHAAbtcKE 第第9节节 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用一一 常用酸碱标准溶液的配制与标定常用酸碱标准溶液的配制与标定酸标准溶液酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制配制:用市售用市售HCl (12 molL-1), HNO3 (16 molL-1), H2SO4 (18 molL-1) 稀释稀释.标定标定: Na2CO310H2O或或 硼砂硼砂(Na2B4O710H2O) 碱标准溶液碱标准溶液: NaOH配制配制: 以饱和的以饱和的NaOH(约约19 molL-1), 用除去用除去C

8、O2 的去离子的去离子水稀释水稀释.标定标定: 邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸或草酸(H2C2O42H2O) 2NaOH + CO2 Na2CO3MO,MR(终点为酸性终点为酸性)：Na2CO3 + 2H+ H2CO3对结果无影响！对结果无影响！PP（终点为碱性）：（终点为碱性）： Na2CO3 + H+ HCO3- 测得的测得的c(HCl)NaOH溶液在保存过程中吸收溶液在保存过程中吸收CO20 2 4 6 8 10 12 pHH2CO3HCO3-CO32-l BaCl2 法法 第第1份份: 以以MO为指示剂测总碱为指示剂测总碱 第第2份份: (1) BaCl2 +

9、Na2CO3BaCO32NaCl (2) 不需要分离碳酸钡不需要分离碳酸钡, 以酚酞为指示剂测以酚酞为指示剂测NaOH二二 NaOH与与Na2CO3混合碱的测定混合碱的测定 l 二二 NaOH与与Na2CO3混合碱的测定混合碱的测定 NaOH Na2CO3PPV1V2H2O NaHCO3MOH2CO3滴定滴定NaOH的的HCl体积为体积为V1-V2 滴定滴定Na2CO3的的HCl体积为体积为2V2l 双指示剂法双指示剂法abca+b=V1b = c =V2 混合碱的测定混合碱的测定（双指示剂法）（双指示剂法）NaClNaHCOHClCONaOHNaClHClNaOH3322323COHNaCl

10、HClNaHCOpHPPMO1V2VHClVV1=0 : NaHCO3V2=0 : NaOHV1=V2 : Na2CO3V1V2 :NaOH（V1V2） Na2CO3（V2）V1V2 : Na2CO3 （V1）NaHCO3（V2V1）例：例：称取混合碱试样称取混合碱试样1.200 g，溶于水，用，溶于水，用0.5000 mol L-1 HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00 mL。然后加入甲基橙，继续滴定至溶液呈现橙色，又用然后加入甲基橙，继续滴定至溶液呈现橙色，又用去去5.00 mL，求各组分百分含量。，求各组分百分含量。解：解：3221CONaNaOHmL00. 5VmL00.30V混合碱为混合碱为?PP 硼酸硼酸(H3BO3)的测定，的测定， Ka=5.810-10pKa=4.26三三 极弱酸的测定极弱酸的测定 CH OCHORRCH RHCROOBCH OHCHOHRR2 +H3BO3 +H+3H2O指示剂指示剂弱酸强化弱酸强化甘露醇甘露醇(四四) 铵盐的测定铵盐的测定4NH3NH剩余剩余HClNH4过过量量且且定定量量HCl过量过量33BOH4NH334BOHNH NaOH NaOH指示剂？指示剂？MR，MOMR+溴甲酚绿溴甲酚绿蒸馏法蒸馏法H2SO4NH3, kb=1.810-5