原子发射光谱分析法解析实用教案

1、会计学1原子发射光谱原子发射光谱(f sh un p)分析法解分析法解析析第一页，共81页。第1页/共81页第二页，共81页。原子发射光谱分析法: 根据处于(chy)激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。特征辐射基态元素M激发态M*热（电）激发 E铁谱/nm10-8 S3.1 概论(giln)第2页/共81页第三页，共81页。 特征谱线波长：定性分析强度 I ：定量分析原子发射光谱法特点：（1）金属元素多组分定性和半定量分析分析（70种）（2）检测限低，微量分析(ICP可测定高、中、低含量)（3）精密度好，RSD为1-10%（4）只能用来(yn li)确定物质的

2、元素组成与含量，不能给出 分子结构的有关信息。第3页/共81页第四页，共81页。3.2 基本原理一、原子光谱的产生(chnshng)（一）原子的壳层结构 电子运动(yndng)状态的描述主量子数 n: 1,2,3角量子数 l : 0,1,2, n-1磁量子数 ml(m): l-l自旋量子数 ms(s): 1/2原子轨道描述(mio sh)：n、l、m电子能级：n、l、m、s单价电子原子电子能级基态Na原子的核外电子排布： (1s)2(2s)2(2p)6(3s)1 第4页/共81页第五页，共81页。（二）原子能级(nngj)和能级(nngj)图原子能级用光谱(gungp)项来表征例： 钠原子(y

3、unz)基态 32S1/2 n2S+1LJ or nMLJ n：主量子数，n = 1，2，3 K，L，M，光谱项符号：多价电子原子电子能级第5页/共81页第六页，共81页。 L：总角(zngjio)量子数， 其数值为外层价电子角量子数 l 的矢量(shling)和，即L = li如两个(lin )价电子耦合，L的取值为:L = l1+l2,(l1+l2-1)，(l1+l2-2)，l1-l2 L的取值范围： 0, 1, 2, 3, 相应的符号为：S, P, D, F，l = 0，1，2，3 s，p，d，fn2S+1LJ or nMLJ 第6页/共81页第七页，共81页。S：总自旋量子数，其值为个

4、别(gbi)价电子自旋s(其值为 )的矢量和。21（1）当电子(dinz)数为偶数时， S 取零或正整数 0，1， （2）当电子(dinz)数为奇数时， S 取正的半整数1/2，3/2, n2S+1LJ or nMLJ 第7页/共81页第八页，共81页。J：内量子数，其值为各个价电子组合得到的总角量子数 L与总自旋(z xun)S的矢量和。若LS，则J有(2S+1)个值；若LS，则J有(2L+1)个值。 J 的取值范围： L + S, (L + S 1), (L + S 2), , L - S J 的取值个数： n2S+1LJ or nMLJ 只要求(yoqi)1至2个价电子原子的光谱项书写方

5、法第8页/共81页第九页，共81页。例：根据钠原子基态和第一(dy)激发态的电子构 型写光谱项。解：(1) 钠原子(yunz)基态 (1s)2(2s)2(2p)6(3s)1 原子实：包括原子核和其它(qt)全充满支壳层（闭合壳层）中的电子。 光学电子：填充在未充满支壳层中的电子。 第9页/共81页第十页，共81页。钠原子(yunz)基态：(3s)1n = 3L = l = 0S = 1/2 (2S+1) = 2J = 1/2光谱(gungp)项符号：32S1/2 J 的取值范围： L + S, (L + S 1), (L + S 2), , L - S 第10页/共81页第十一页，共81页。(

6、2) 钠原子(yunz)的第一激发态 ：(3p)1 n = 3光谱(gungp)支项 ： 32P1/2 和 32P3/2 由于轨道运动和自旋运动的相互作用, 这两个光谱支项代表两个能量有微小(wixio)差异的能级状态。L = l = 1S = 1/2 (2S+1) = 2J = 3/2，1/2光谱项：32P J 的取值范围： L + S, (L + S 1), (L + S 2), , L - S 第11页/共81页第十二页，共81页。谱线多重性符号(fho)：2S+1(M)钠原子(yunz)由第一激发态向基态跃迁发射两条谱线第一(dy)激发态光谱支项 ： 32P1/2 和 32P3/2 基

7、态光谱项：32S1/2589.593 nm ，588.996 nm第12页/共81页第十三页，共81页。 原子能级图一条谱线用两个光谱项符号(fho)来表示能量(nngling)实际(shj)光谱项Na 589.593nm (32S1/2 32P1/2 )Na 588.996 nm (32S1/2 32P3/2 )第13页/共81页第十四页，共81页。 共振(gngzhn)线 由激发态向基态跃迁发射产生的谱线 原子线和离子线Mg I 285.21 nm，Mg II 280.27 nm，Mg III 455.30 nm I: 原子线 II: 一次电离离子(lz)发射的谱线III: 二次电离离子(

8、lz)发射的谱线主共振线：最低激发态跃迁至基态(j ti)所发射的谱线第14页/共81页第十五页，共81页。 跃迁(yuqin)的选择定则 （1）在跃迁(yuqin)时，主量子数 n 的改变不受限制。（2） L = 1，即跃迁(yuqin)只允许在 S 与 P 之间、或P 与 S 或 D 之间，D 与P 或 F 之间产生等等。（3） S = 0。即不同多重态之间禁止跃迁(yuqin)。（4） J = 0，1。但当J = 0 时， J = 0的跃迁(yuqin)是 禁戒的。量子力学(lin z l xu)推导不符合选择原则的跃迁称为禁戒跃迁，谱线强度弱第15页/共81页第十六页，共81页。例：用

9、原子光谱项符号写出Mg 2852 (共振(gngzhn)线) 的跃迁。23 sNeMg基态电子组态基态电子组态两个3s电子处于同一轨道，根据保里不相容原理，这两个电子的自旋必须(bx)反平行013 S基态镁原子的光谱项符号：l1 = l2 = 0L = 0s1 = s2 = 1/2S = 0J = 0S为何(wih)不等于1？第16页/共81页第十七页，共81页。1133 psNeMg第一激发态电子组态第一激发态电子组态1113:3PP03132333,3,3:3PPPPl1 = 0, l2 = 1L = 1s1 = s2 = 1/2S = 0, 1Mg 2852 : 31S0 31P1 S

10、= 0跃迁(yuqin)禁止第17页/共81页第十八页，共81页。二、原子谱线强度(qingd)及其影响因素（一）谱线强度(qingd)i能量EjIij = Ni Ai hijIij谱线强度(qingd)，群体谱线的总强度(qingd) Ni单位(dnwi)体积内处于高能态i的原子数 Aiji、j能级间的跃迁几率（每个原子单位时间 内发生的跃迁次数） hij发射谱线能量第18页/共81页第十九页，共81页。NoImageNoImagegu，g0：统计权重 （g=2J+1)Eu：激发电位（原子中某一外层电子由基态激 发到高能级所需要(xyo)的能量）T(K)：激发(jf)温度 K：Boltzma

11、nn（玻尔兹曼）常数(chngsh)(1.3810-23J/K) N0：基态的原子密度；Nu：激发态的原子密度Boltzmann（玻尔兹曼）分布定律Nu=gug0e-EKTN0uJ: 内量子数热力学平衡状态下（二）影响谱线强度的因素第19页/共81页第二十页，共81页。1. 谱线的性质(xngzh) 激发电位Eu、发射谱线频率u0、跃迁(yuqin)几率Au0、激发态及基态统计权重gu、g0 g = 2J + 1Na 589.593 nm(32S1/2 32P1/2) g1= 2J + 1 = 2 + 1 = 2 21Na 588.996 nm(32S1/2 32P3/2) g2= 2J +

12、1 = 2 + 1 = 4 23统计权重(简并度)=g2g1422=I2I1由统计权重可求多重线强度(qingd)比Iij = Ni Ai hijNu=gug0e-EuKTN0第20页/共81页第二十一页，共81页。2. 光源(gungyun)的激发温度 谱线强度(qingd)与温度的关系T原子(yunz)谱线之后, 原子谱线, 离子谱线结 论: 不同谱线有发射该谱线的最佳温度.Nu=gug0e-EuKTN0第21页/共81页第二十二页，共81页。3. 试样(sh yn)的组成和结构 试样的组成和结构影响1)蒸发过程2)激发过程定量分析时要求(yoqi)试样和标样的化学成分和结构相似4. 试样

13、中元素(yun s)的含量元素含量与基态原子数成正比，又与谱线强度成正比，即一定条件下，谱线强度与被测元素浓度成正比。光谱定量分析依据第22页/共81页第二十三页，共81页。5. 谱线的自吸和自蚀自吸：原子(yunz)在高温(a)发射某一波长的辐射，被 处在边缘(b)低温状态的同种原子(yunz)所吸收的现象。自蚀：自吸严重时，谱线中心辐射完全(wnqun)被吸收。弧焰中心弧焰边缘第23页/共81页第二十四页，共81页。253.3 分析仪器 第24页/共81页第二十五页，共81页。26原子发射光谱分析(fnx)的三个主要过程: 样品(yngpn)蒸发、原子化，原子激发并产生光辐射。分光，形成(

14、xngchng)按波长顺序排列的光谱。检测光谱中谱线的波长和强度 原子发射光谱仪方框图光 源分光系统检测器3.3 分析仪器 第25页/共81页第二十六页，共81页。3.3.1 光源(gungyun) 光源的作用：提供能量(nngling)使样品蒸发、离解、 形成气态原子, 并进一步使气 态原子激发而产生光辐射。蒸发：使试样中各种元素从试样中蒸发出来，在分 析间隙形成原子蒸气云（原子化）。激发(jf)：使蒸气云中的气态原子（或离子）获得能量 而被激发(jf)，当激发(jf)态的原子（或离子）跃迁 至基态（或较低激发(jf)态）时，辐射光谱。第26页/共81页第二十七页，共81页。3.3.1.1

15、直流电弧E直流电源电感(din n)LR可变电阻G 分析(fnx)间隙1. 工作(gngzu)原理（减小电流波动）（稳定和调节电流大小）（5-30A）（碳电极为阴阳极）点弧（燃）电极轻触拉开220-380V阳极斑（热电子流轰击阳极）试样蒸发、离解、电离弧焰中激发、发射第27页/共81页第二十八页，共81页。2. 直流电弧的放电(fng din)特性 温度(wnd)分布 弧焰中心 ：4000-7000 K，由弧中心沿半径向 外弧温逐渐下降。 阳极：最高3800 K； 阴极：最高3000 K。 0 = 273.15 K弧焰中心弧焰边缘第28页/共81页第二十九页，共81页。3. 直流电弧分析(fn

16、x)性能1)电极头温度高, 蒸发(zhngf)能力强，适用于难挥发元素。2)弧焰温度较低，激发能力较差。3)弧光游移不定，分析结果的重现性差。4)弧层较厚，易产生自吸现象，不适合高含量成分的定量分析。4. 应用定性和半定量分析：各类试样均适用。定量分析：矿石、纯金属中的痕量组分。 第29页/共81页第三十页，共81页。3.3.1.2 交流(jioli)电弧I ：高频引燃电路(dinl)；II ：低压燃弧电路(dinl)高压交流(jioli)电弧（2000-4000V） 低压交流电弧（110-220V）分析间隙1. 工作原理2.5-3KV电容器充电10KV105Hz放电盘高频振荡感应线圈耦合击穿

17、放电点弧变压器第30页/共81页第三十一页，共81页。2. 放电特性间歇性放电，工作电流具有脉冲性。电流密度大,弧温高,激发能力强,电弧稳定,但电极头温度低,灵敏度较差.3. 应用(yngyng) 定性和半定量分析：金属、合金样品。 定量分析：金属、合金中的低含量元素。第31页/共81页第三十二页，共81页。3.3.1.3 高压(goy)火花分析(fnx)间隙1. 工作(gngzu)原理20-25KV变压器电容器充电击穿、放电、振荡性电火花第32页/共81页第三十三页，共81页。2. 放电(fng din)特性 高电压、大电容，放电间隙电流密度大，放电温度高，可达10000 K以上，故适合于激

18、发电位高的元素。 间歇(jin xi)放电，平均电流不高，电极头温度低，弧焰半径小。3. 应用 定量分析：低熔点金属、合金的丝状、箔状 样品，难激发元素(yun s)，高含量元素(yun s)。第33页/共81页第三十四页，共81页。3.3.1.4 电感(din n)耦合等离子体(ICP)光源 Inductively Coupled Plasma 等离子体：电离度大于0.1%的电离气体，由电子、 离子、原子(yunz)和分子组成，呈电中性。类型：直流等离子焰DCP、 电感耦合等离子体(dnglzt)ICP、 电容耦合微波等离子CMP、 微波诱导等离子体(dnglzt)MIP等离子体光源：外观上

19、类似火焰的放电光源 第34页/共81页第三十五页，共81页。ICP第35页/共81页第三十六页，共81页。1. ICP的形成(xngchng)和结构光源装置：高频发生器和感应线圈炬管和供气(n q)系统试样引入系统轴向高频(o pn)磁场高频点火产生载流子环涡电流工作原理: 10000K第36页/共81页第三十七页，共81页。 焰心区 （预热区）：温度10000 K。试样气溶胶通过这一区域时被预热、挥发溶剂和蒸发溶质。内焰(ni yn)区（测光区）：温度6000-8000 K，是分析物质原子化、激发、电离与辐射的主要区域，也是光谱分析区。尾焰区：温度低于6000 K。ICP焰炬的3个区域(qy

20、)发射(fsh)观测区焰核第37页/共81页第三十八页，共81页。2. ICP的物理(wl)特性1)ICP的环状结构(jigu) 高频(o pn)电流通过导体时，电流密度在导体截面上的分布是不均匀的，越接近导体表面，电流密度越大，此种现象称为趋肤效应。 形成环状通道，高频电流在等离子炬周围通过，中间被电学屏蔽，样品气溶胶不会引起等离子体阻抗很大的变化，故ICP稳定。第38页/共81页第三十九页，共81页。2）温度(wnd)分布焰心(ynxn)区（白色不透明区）连续光谱，气溶胶预热、蒸发的预热区内焰区(淡蓝色半透明)：原子化、激发(jf)、发射的测光区尾焰区（无色透明）第39页/共81页第四十页

21、，共81页。3）谱线与背景(bijng)强度的空间分布 感应(gnyng)线圈上10-20mm第40页/共81页第四十一页，共81页。3. 分析(fnx)性能（特点）1)检出限低，可达10-310-5 mg/L。2)自吸、基体效应小。3)工作曲线线性范围宽，可达4 7个数量级。既可测定痕量组分(zfn)，也可测定主成分。4)选择合适的观测高度，光谱背景小。5)精密度、准确度高，稳定性好。6)多元素同时分析。7)雾化效率低。8)对气体和非金属测定灵敏度低。第41页/共81页第四十二页，共81页。光源光源蒸发温度蒸发温度 激发温度激发温度/K放电稳定性放电稳定性直流电弧直流电弧交流电弧交流电弧火花

22、火花ICP高高中中低低很高很高4000-70004000-7000瞬间瞬间100006000-8000较差较差较好较好好好很好很好几种(j zhn)光源性能的比较第42页/共81页第四十三页，共81页。第43页/共81页第四十四页，共81页。3.3.2 分光系统(xtng)：p.42-49（一）棱镜分光系统(xtng)棱镜分光原理(yunl)根据光的折射现象进行分光，即波长不同的光折射率不同，经棱镜色散后按波长顺序被分开。第44页/共81页第四十五页，共81页。（二）光栅分光(fn un)系统光栅：平行、等宽、等间隔(jin g)的多个狭缝。 几个与光栅有关(yugun)的常数 n(条/mm)

23、：单位长度光栅刻痕数。 d：光栅常数，d = 1/n。 N：光栅总刻痕数，N = n光栅宽度。光栅透射光栅反射光栅准直反射镜第45页/共81页第四十六页，共81页。1. 光栅(gungshn)的分光原理光栅的分光作用是单缝衍射和多缝干涉(gnsh)的总结果。 光程(un chn)差: d (sin sin) d：光栅常数：入射角 ：衍射角第46页/共81页第四十七页，共81页。多光束干涉(gnsh)原理： 光程差等于零或波长的整数倍时，两列波相遇时相互加强得到明亮条纹。 光栅(gungshn)方程： d(sin sin) = mm：光谱(gungp)级次m = 0，1，2，3， 第47页/共8

24、1页第四十八页，共81页。同级(tn j)光谱，波长越短，离零级像越近。零级(ln j)谱线仍为复合光 光栅(gungshn)方程： d(sin sin) = m光栅光谱谱级重叠：m11 = m22 = m33 第48页/共81页第四十九页，共81页。消除谱级重叠现象的方法：加滤光片选择合适的感光板加分级(fn j)器（低色散棱镜）一级谱线：600 nm二级谱线：300 nm三级谱线：200 nmm11 = m22 = m33 第49页/共81页第五十页，共81页。2. 光栅分光系统的光学(gungxu)特性 1)线色散率（D）：分开(fn ki)不同波长光线的能力。(mm/)光栅光谱为匀排光

25、谱，即线色散率基本不随波长(bchng)而改变。Dl =dldnFdcos=D =nFdF：暗箱物镜焦距倒线色散率：dldD-1 =nFd(/mm)单位波长差d的两条谱线在摄谱仪焦面上分开的距离dlcos 1光栅法线附近,衍射角很小第50页/共81页第五十一页，共81页。2）分辨率(R)分辨波长(bchng)极相近的两条谱线的能力光栅分辨能力示意图R = nN1212n, N则RR与有关(yugun)实际分辨率(实验(shyn)确定)比理论值小一般，紫外可见区光栅的R为103-104第51页/共81页第五十二页，共81页。例：在钠蒸气(zhn q)发出的光中有波长为589.00 nm和 589

26、.59 nm的两条谱线，为要在第一级光谱中 分辨出来，问光栅必须有多少条狭缝？解：N =Rm= 999R =589.00 + 589.592589.59 589.00= 999第52页/共81页第五十三页，共81页。0P光栅光谱光强分布图3) 闪耀波长（）P1P1P2P2P3P3P4P4零级(ln j)光谱光强最大,但不色散,无法光谱分析 =2dmsin入射光沿槽面法线射入时,=d(sin sin) = m 不同，得到不同的闪耀波长强度定向(dn xin)光栅第53页/共81页第五十四页，共81页。光栅适用的光谱波长(bchng)范围 (m) = (m = 1)m 0.5闪耀光栅光强分布不均匀

27、，主要集中于一定(ydng)的光谱区域第54页/共81页第五十五页，共81页。例： 某一光栅(gungshn)摄谱仪，闪耀光栅(gungshn)刻痕数1200条/mm，闪耀角为10.37，相板长度24cm，仪器的倒线色散率为4.5/mm（一级光谱），试问：(1)光栅(gungshn)适用的一级光谱波长范围？(2)当中心波长为2800时，相板拍摄的一级光谱的波长范围？(3)在(2)的波长范围内光谱级重叠情况及如何消除该重叠现象？第55页/共81页第五十六页，共81页。解:(1) (m) = (m = 1)m 0.5 =2dmsin2nmsin =30001 0.5( sin 10.37 ) 10

28、= 3000 Ao7 =30001 0.5= 20006000 Ao第56页/共81页第五十七页，共81页。(2) 又，中心(zhngxn)波长为28001 = 4.5 A/ mmoD而且(r qi), 相板长为24 cm 相板两端拍摄(pish)的谱线波长差是： 4.5 240 = 1080 2800 1080222603340 Ao=所以， 相板拍摄的谱线波长范围是：第57页/共81页第五十八页，共81页。(3)根据谱级重叠(chngdi)条件计算得到重叠的二级光谱(gungp)波长范围：三级光谱(gungp)波长范围： 高级次重叠光谱处于远紫外区，被空气吸收了，因而不需采取任何措施消除谱

29、级重叠干扰。m11 = m22 = m33 =2260233402113016702=226033340375311133=第58页/共81页第五十九页，共81页。3.3.3 检测(jin c)系统（一）摄谱法 感光(gn gung)板 1. 感光(gn gung)板的构造和照相过程 构造玻璃或醋酸纤维 感光物质 (AgBr) 明胶（使AgBr晶粒分布均匀）增感剂（提高感光灵敏度和感光范围）感光层(乳剂)目测法、摄谱法、光电法（可见光区）步骤:1安装感光板2激发试样3显影定影4测量黑度，计算第59页/共81页第六十页，共81页。(2) 显影AgBr+2ONCH3OHNHCH3+2Ag+2HBr

30、照相(zho xing)过程(1) 曝光潜影中心AgBrAg+Br-+Ag+eAgBr + h eBr +米吐尔(对甲胺基苯酚(bn fn)对甲胺基苯醌有潜影中心(zhngxn)的溴化银晶粒几分钟内还原成黑色金属银未光照的AgBr晶粒还原很慢，只产生感光雾翳第60页/共81页第六十一页，共81页。(3) 定影(dngyng)AgBr + Na2S2O3 = NaBr + NaAgS2O3 微溶NaAgS2O3 + Na2S2O3 = Na3Ag(S2O3)2 易溶3NaAgS2O3 + Na2S2O3 = Na5Ag3(S2O3)4 易溶(4) 冲洗(chngx)及干燥N a2S2O3C O2

31、SH2S O3A gA g2S+除去(ch q)未感光的AgX冲洗1015min，除Na2S2O3防止与银化合感光板谱线以映谱仪观察谱线位置及大致强度，以定性和半定量分析；用测微光度计（黑度计）测定黑度进行定量分析第61页/共81页第六十二页，共81页。2. 感光板性质和乳剂特性(txng)曲线:黑度(S)：感光板曝光后变黑的程度称为变黑密度， 简称(jinchng)黑度。由曝光量(H)决定. 乳剂特性曲线HE t E：感光(gn gung)层接受的照度 正常曝光部分正常曝光部分:S = tg(lgH - lgHi) = lgH _ iS和H的关系曲线不足过量S0：雾翳黑度 ：乳剂的反衬度，表

32、示嚗光量改变时，感光板黑度改变的快慢。 Hi：（乳剂的）惰延量，反映感光板的灵敏度。 bc：乳剂展度，是BC段在横轴上的投影。 S由测微光度计测量：S = lg(1/T) = lg(i0/i)第62页/共81页第六十三页，共81页。（二）光电法 光电倍增(bi zn)管多道光电直读光谱仪1. 快速、准确2. 可同时测定含量 差别大的不同元素3. 适用(shyng)于较宽波长范围4. 线性范围宽光电转换(zhunhun)电流放大第63页/共81页第六十四页，共81页。成对谱线强度影响成对谱线强度影响基体效应的拟制：使用标准试基体效应的拟制：使用标准试样样第64页/共81页第六十五页，共81页。6

33、63.5 分析方法一、定性分析(dngxngfnx)元素特征谱线的选择：（元素特征线有多有少，只检出几条就可以(ky)定性分析） 不受干扰的灵敏线（激发电位Eu小、Au0大）灵敏线: 共振线或最后线（浓度(nngd)逐渐减小时最 后消失的谱线）第65页/共81页第六十六页，共81页。1. 铁光谱(gungp)比较法（标准光谱(gungp)图比较法）铁谱比较法适宜同时进行多元素定性(dng xng)鉴定标准光谱图： 在放大20倍的不同波段(bdun)的铁光谱图上准确标出约70种元素的主要光谱线。波长标尺第66页/共81页第六十七页，共81页。2. 标准(biozhn)试样光谱比较法（与纯物质比较

34、）用于少数几种指定(zhdng)元素的鉴定特别提示： 不论采取那种方法定性，要给出某一元素存在的肯定结果(ji gu)，至少应该有2条该元素的灵敏线出现。第67页/共81页第六十八页，共81页。二、光谱(gungp)半定量分析1. 谱线黑度比较法例：测矿石中的铅 标准(biozhn)系列浓度：0.1，0.01，0.001 分析线：2833.069 试样中铅的浓度：0.010.001 应用：用于钢材、合金等的分类,矿石品位分级 等大批量试样的快速(kui s)测定。试样和不同浓度标样摄谱于同一感光板上第68页/共81页第六十九页，共81页。2. 显线法(数线法) 例：铅含量与出现(chxin)谱

35、线关系 Pb % 谱 线 特 征 0.001 2833.069清晰(qngx)可见，2614.178和2802.00弱 0.003 2833.069清晰(qngx)可见，2614.178增强, 2802.00变清晰(qngx) 0.01 上述谱线增强，2663.17和2873.32出现 0.03 上述谱线都增强 0.10 上述谱线更增强，没有出现新谱线 0.30 2393.8，2577.26出现。试样组成相似(xin s)，测试条件相同时第69页/共81页第七十页，共81页。三、光谱(gungp)定量分析（一）内标法光谱定量分析(dnglingfnx)原理lgI blgc + lgA试样组成、

36、元素化合物形态，放电条件等影响(yngxing)A , 绝对强度测定的误差大。I Acb b：自吸系数 第70页/共81页第七十一页，共81页。 内标法原理（相对(xingdu)强度法）I = acbI0 = a0c0b0I为分析元素(yun s)的一灵敏线(分析线)I0为内标元素的比较(bjio)线(内标线)lgR = b lgc + lgKlgI0I内标法定量分析基本关系式b0R =a0c0acb= KcbII0a、c0、b0为常数时若使K与试样组成、实验条件无关，选择内标元素和分析线对是关键第71页/共81页第七十二页，共81页。 内标元素(yun s)和内标线的选择原则 p.881)内标元素与被测元素化合物具有相似的蒸发性质，离解能、激发电位 (及电离能)相近。2)内标元素的含量必须适量(shling)和固定。3)原子线与原子线组成分析线对，离子线与离子线组成分析线对。4)分析线和内标线没有自吸或自吸很小，且不受其它谱线的干扰。5)摄谱法中组成分析线对的两条谱线的波长应尽量靠近。激发(jf)电位和电离电位相等的分析线和内标线称为“均称线对”第72页/共81页第七十三页，共81页。（二）摄谱法光谱定量分析(dnglingfnx)关系分析线黑度(hi d) S1 = 1lgH1 _ i1内标线(bio xin)黑度 S2 = 2lgH2 _ i2分析线对波