天然产物化学刘湘版 萜类化合物

1、第第 七七 章章萜类化合物萜类化合物TerpenoidsChapter 7第一节第一节 概述概述一、萜的含义和分类一、萜的含义和分类1. 1. 含义：凡是由甲戊二羟酸含义：凡是由甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式衍生、且分子式符合（符合（C C5 5H H8 8）n n通式的衍生物均称为萜类化合物。通式的衍生物均称为萜类化合物。 2. 2. 特点：（特点：（1 1）化学结构）化学结构大多具有异戊二烯结构片断，大多具有异戊二烯结构片断， 其骨架以其骨架以5 5个碳为基本单位。个碳为基本单位。 （2 2）绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。）绝大多数萜类化合物为含氧衍生

2、物。 （3 3）有的萜类化合物以苷的形式存在，如）有的萜类化合物以苷的形式存在，如环烯醚萜苷环烯醚萜苷 类成分类成分；有的萜类化合物分子中含有氮原子，称；有的萜类化合物分子中含有氮原子，称 为萜类生物碱，如为萜类生物碱，如乌头碱乌头碱。CH2CHCCH2CH3异异 戊戊 二二 烯烯甲甲 戊戊 二二 羟羟 酸酸分分 类类 碳原子数碳原子数 通式通式(C5H8)n 存存 在在 半半 萜萜 5 n=1 挥发油、植物叶挥发油、植物叶 单单 萜萜 10 n=2 挥发油挥发油 倍倍 半半 萜萜 15 n=3 挥发油、苦味素、树脂挥发油、苦味素、树脂 二二 萜萜 20 n=4 树脂、苦味素、叶绿素树脂、苦味

3、素、叶绿素 二倍半萜二倍半萜 25 n=5 海绵、植物病菌，昆虫代海绵、植物病菌，昆虫代谢物谢物 三三 萜萜 30 n=6 皂苷、树脂、植物皂苷、树脂、植物 乳胶、乳胶、木栓质木栓质 四四 萜萜 40 n=8 植物胡萝卜素类植物胡萝卜素类 多多 聚聚 萜萜 7.5x103至至 3x105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶橡胶、硬橡胶 （1 1）按照）按照异戊二烯的数目异戊二烯的数目进行分类进行分类3.3.分类分类（2 2）同时根据各萜类分子结构中）同时根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少碳环的有无和数目的多少，进一步分为进一步分为: :不含环：不含环：含一个环：单环萜含一个环：单环萜含二个环

4、：双环萜含二个环：双环萜含三个环：三环萜含三个环：三环萜含四个环：四环萜含四个环：四环萜含环含环链状萜链状萜4 4分布：分布：是各类天然物质中最多的一类成分。是各类天然物质中最多的一类成分。 据不完全统计萜类化合物超过了据不完全统计萜类化合物超过了2200022000多种。多种。 存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。 萜类化合物经常与树脂、树胶并生，与生物碱相排斥。萜类化合物经常与树脂、树胶并生，与生物碱相排斥。 富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科、

5、菊樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科、菊科和姜科等。科和姜科等。 水生植物很少分布有挥发油。水生植物很少分布有挥发油。 某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如斜卧青霉菌某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如斜卧青霉菌(Penicillium decumbens)合成橙花叔醇。合成橙花叔醇。 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。 5 5生物活性：萜类化合物具有广泛的生物活性。生物活性：萜类化合物具有广泛的生物活性。 如：抗炎、抗菌：如：抗炎、抗菌：穿心莲内酯（二萜）穿心莲内酯（二萜） 抗恶性疟疾：抗恶性疟疾：青蒿素（倍半萜），青蒿素（倍半

6、萜）， 抗癌（乳腺癌、肺癌）：抗癌（乳腺癌、肺癌）：紫杉醇（二萜），紫杉醇（二萜）， 提高机体免疫力提高机体免疫力：人参皂苷（三萜），人参皂苷（三萜），抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药苷芍药苷促进肝细胞再生活性：如促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸齐墩果酸(五环三萜五环三萜)抗菌消炎活性：如抗菌消炎活性：如雪胆甲素雪胆甲素(cucubitacin IIa)、雪胆乙素、雪胆乙素(cucubitacin，IIb)。 (四环三萜四环三萜)二二. 萜类的生源学说萜类的生源学说萜类化合物的生源主要有如下两种观点：萜类化合物的生源主要有如下两种观

7、点：1 1、经验的异戊二烯法则、经验的异戊二烯法则2 2、生源的异戊二烯法则、生源的异戊二烯法则（一）经验的异戊二烯法则：（一）经验的异戊二烯法则：18871887年年WallachWallach提出：提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。并以是否符合异戊并以是否符合异戊二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。 局限性：局限性：2 2、某些萜类化合物的碳架不符合异戊二烯基本单元，如：苍耳、某些萜类化合物的碳架不符合异戊二烯基本单

8、元，如：苍耳醇醇(xanthanol)(xanthanol)、扁柏酚、扁柏酚(hinokitiol)(hinokitiol)、土青木香酮、土青木香酮 (aristolone)(aristolone)、艾里木芬酮、艾里木芬酮 (eremophilone)(eremophilone)，等等。，等等。1 1、天然界中不存在游离的异戊二烯。、天然界中不存在游离的异戊二烯。OOOH艾里木酚酮土青木香酮 扁柏酚O（二）生源的异戊二烯法则：（二）生源的异戊二烯法则： 德国学者德国学者RuzickaRuzicka于于19381938年提出了生源异戊二烯法则年提出了生源异戊二烯法则: : 萜类化合物是由甲戊二羟

9、酸（萜类化合物是由甲戊二羟酸（MVAMVA）衍生途径衍生而来。）衍生途径衍生而来。甲戊二羟酸甲戊二羟酸酶酶脱水脱水焦磷酸异戊烯酯焦磷酸异戊烯酯(IPP)(IPP)酶酶衍生衍生萜类化合物萜类化合物少数萜类结构不符合异戊二烯法则，是因为在转变过程中少数萜类结构不符合异戊二烯法则，是因为在转变过程中产生异构化或发生降解反应的结果。产生异构化或发生降解反应的结果。 第二节、单萜第二节、单萜（monoterpenoids） 单萜类是由单萜类是由2 2个异戊二烯单位构成、含个异戊二烯单位构成、含1010个碳原子的化合个碳原子的化合物及其衍生物。典型单萜的分子式为（物及其衍生物。典型单萜的分子式为（C C5

10、 5H H8 8 ）2 2 。 广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，中，是植物挥发油的主要组成成分，是植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋生物在昆虫激素及海洋生物中也有存在。中也有存在。常见科：常见科： 唇形科、伞形科、松科、菊科、樟科、芸香科、唇形科、伞形科、松科、菊科、樟科、芸香科、龙脑科等龙脑科等用途用途: : 医药工业、香料工业、昆虫信息素、昆虫驱避医药工业、香料工业、昆虫信息素、昆虫驱避剂等。剂等。一、一、挥发油挥发油（volatile oils）概述概述1 1、概念：、概念：又称精油（又称精油（essential

11、 oilsessential oils），是一类具有芳香气味），是一类具有芳香气味 的、在常温下能挥发、可随水蒸汽蒸馏的油状液体的总称。的、在常温下能挥发、可随水蒸汽蒸馏的油状液体的总称。2 2、分布：、分布：挥发油类成分主要存在于种子植物中，尤其是芳香植挥发油类成分主要存在于种子植物中，尤其是芳香植物中。物中。1/31/3中草药中均含有挥发油。中草药中均含有挥发油。常见科：菊科（菊、蒿），芸香科（芸香、橙），伞形科（小常见科：菊科（菊、蒿），芸香科（芸香、橙），伞形科（小茴香、芫荽），唇形科茴香、芫荽），唇形科 （薄荷、藿香），蔷薇科（玫瑰花、月（薄荷、藿香），蔷薇科（玫瑰花、月季花）。季花

12、）。 3 3、生理活性：、生理活性：挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。2 2、芳香族化合物：、芳香族化合物：如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等。如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等。二、挥发油的组成二、挥发油的组成挥发油是一类混合物，挥发油是一类混合物，大体可分大体可分4 4类类: :1 1、萜类化合物、萜类化合物：主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，3 3、脂肪族化合物、脂肪族化合物：主要是主要是小分子脂肪族化合物小分子脂肪族化合物（如正癸烷存（如正癸烷存在于桂花的头香成分

13、中）；在于桂花的头香成分中）；小分子醇、醛及酸类化合物小分子醇、醛及酸类化合物（如正（如正壬醇存在于橙皮挥发油中）。壬醇存在于橙皮挥发油中）。4 4、其它类化合物：、其它类化合物：除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物质，如芥子油、挥发杏仁油、大蒜油等，也能随水蒸气蒸馏，质，如芥子油、挥发杏仁油、大蒜油等，也能随水蒸气蒸馏，故也称之为故也称之为“挥发油挥发油”。此外，如此外，如川芎、麻黄川芎、麻黄等挥发油中的等挥发油中的川芎嗪以及菸碱（尼古丁）、川芎嗪以及菸碱（尼古丁）、 毒藜碱等毒藜碱等生物碱，也是可以随水蒸气蒸馏的液体，但这些化合生物碱，也是可以随水蒸

14、气蒸馏的液体，但这些化合物往往不作为挥发油类成分对待。物往往不作为挥发油类成分对待。三、挥发油的理化性质三、挥发油的理化性质 4. 4. 挥发性：挥发油均具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，这是挥发性：挥发油均具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，这是挥发油的重要性质，利用此性质与脂肪油相区别。挥发油的重要性质，利用此性质与脂肪油相区别。 （一）性状（一）性状1. 1. 颜色：大多为无色或淡黄色液体，有些具特殊的颜色。颜色：大多为无色或淡黄色液体，有些具特殊的颜色。 2. 2. 形态：在常温下为透明液体。某些种类在低温放置所含主形态：在常温下为透明液体。某些种类在低温放置所含主要成分可能析出结晶，这种析出物习称

15、为要成分可能析出结晶，这种析出物习称为 脑脑 ，如薄荷脑、樟，如薄荷脑、樟脑等；滤去析出物的油称为脑等；滤去析出物的油称为 脱脑油脱脑油 。3. 3. 气味：常常具有特殊气味，多数为香味。也有少数具有异气味：常常具有特殊气味，多数为香味。也有少数具有异味，如鱼腥草挥发油具有不愉快的臭味。味，如鱼腥草挥发油具有不愉快的臭味。1 1、相对密度：多数挥发油比水轻，习称为、相对密度：多数挥发油比水轻，习称为“轻油轻油”； 也有少数挥发油比水重，习称为也有少数挥发油比水重，习称为“重油重油”，其相，其相对密度一般在对密度一般在0.850-1.1800.850-1.180之间。之间。2. 2. 折光性：挥

16、发油具有较强的折光性，其折光率一般在折光性：挥发油具有较强的折光性，其折光率一般在 1.450-1.5601.450-1.560之间。之间。3. 3. 旋光性：挥发油几乎均有旋光性，其比旋度一般在旋光性：挥发油几乎均有旋光性，其比旋度一般在 + 97 - 117+ 97 - 117的范围内。的范围内。4. 4. 沸点：挥发油的沸点一般在沸点：挥发油的沸点一般在70 - 30070 - 300之间。多数无确定的沸之间。多数无确定的沸点和凝固点。点和凝固点。（二）溶解性（二）溶解性 挥发油为亲脂性的物质，难溶于水，可溶于高浓度乙醇，挥发油为亲脂性的物质，难溶于水，可溶于高浓度乙醇，易溶于乙醚、石油

17、醚等亲脂性有机溶剂。易溶于乙醚、石油醚等亲脂性有机溶剂。（三）物理常数（三）物理常数 挥发油长时间暴露在空气中或置于光线下，可逐渐发生挥发油长时间暴露在空气中或置于光线下，可逐渐发生氧化变质反应，使挥发油的相对密度增大，粘度增大，颜色氧化变质反应，使挥发油的相对密度增大，粘度增大，颜色加深，失去原有的香味。加深，失去原有的香味。因此，挥发油应置于棕色瓶内，密因此，挥发油应置于棕色瓶内，密塞，低温保存。塞，低温保存。 （四）氧化反应（四）氧化反应四、挥发油的提取四、挥发油的提取 提取挥发油最常用方法。提取挥发油最常用方法。优点：设备简单，操作容易，成本低、产量大、挥发油的回优点：设备简单，操作容

18、易，成本低、产量大、挥发油的回 收率较高。收率较高。 缺点：但受热时间较长，对有些挥发油的质量可能有一定的缺点：但受热时间较长，对有些挥发油的质量可能有一定的 影响。影响。 利用挥发油的挥发性和与水不相混溶的性质进行提取。利用挥发油的挥发性和与水不相混溶的性质进行提取。 （一）、蒸馏法：（一）、蒸馏法： 在加热过程中，当挥发油和水两者蒸汽压之和与大气压相在加热过程中，当挥发油和水两者蒸汽压之和与大气压相等时，挥发油即可随水蒸气蒸馏出来。等时，挥发油即可随水蒸气蒸馏出来。 直接蒸馏和水蒸气蒸馏。直接蒸馏和水蒸气蒸馏。2 2、油脂、油脂吸收法吸收法：油脂类一般具有吸收挥发油的性质，可利用：油脂类一

19、般具有吸收挥发油的性质，可利用此性质提取贵重的挥发油，如玫瑰油、茉莉花油。此性质提取贵重的挥发油，如玫瑰油、茉莉花油。 1 1、溶剂提取法、溶剂提取法: :用石油醚（用石油醚（30-6030-60）或乙醚等有机溶剂，采）或乙醚等有机溶剂，采取回流浸出法或冷浸法；取回流浸出法或冷浸法；3 3、二氧化碳超临界流体萃取法；、二氧化碳超临界流体萃取法；（三）、冷压法：（三）、冷压法：此法适用于含油量高的新鲜植物药材的提取此法适用于含油量高的新鲜植物药材的提取 。如鲜橘皮、柠檬皮等。如鲜橘皮、柠檬皮等。（二）、浸取法：（二）、浸取法：五、挥发油成分的分离纯化五、挥发油成分的分离纯化1 1、冷冻处理：挥发

20、油在低温处理下有结晶析出。、冷冻处理：挥发油在低温处理下有结晶析出。 2 2、真空分馏法：根据组成挥发油的成分沸点不同，因此可在、真空分馏法：根据组成挥发油的成分沸点不同，因此可在一定的温度下蒸馏出一定的挥发油。由于挥发油的组成成分对一定的温度下蒸馏出一定的挥发油。由于挥发油的组成成分对热及空气中热及空气中O O2 2较敏感，因此分馏时宜在减压下进行。较敏感，因此分馏时宜在减压下进行。 挥发油组分的沸点规律：挥发油组分的沸点规律： 分子量越大，沸点越高。倍半萜分子量越大，沸点越高。倍半萜 单萜单萜 化合物极性越大，沸点越高。含氧萜化合物极性越大，沸点越高。含氧萜 萜烃萜烃 含氧萜中，酸含氧萜中

21、，酸 醇醇 醛醛 酮酮 醚，酯高于相应的醇。醚，酯高于相应的醇。 萜烃中，三烯萜烃中，三烯 二烯二烯 一烯一烯3 3、化学分离法：、化学分离法：(1)(1)碱性成分碱性成分: : 1% 1%盐酸或硫酸萃取。盐酸或硫酸萃取。 (2)(2)酸、酚性成分酸、酚性成分: : 分别用碳酸氢钠和氢氧化钠分别用碳酸氢钠和氢氧化钠, ,分离酸和酚类、分离酸和酚类、内酯类化合物。内酯类化合物。 (3)(3)羰基化合物羰基化合物： ：亚硫酸氢钠分离法：亚硫酸氢钠分离法: : 30% 30%亚硫酸氢钠低温短时间振摇提取亚硫酸氢钠低温短时间振摇提取, ,有加有加成物析出成物析出, ,分离分离, ,加酸或碱分解，以乙醚

22、提取即可加酸或碱分解，以乙醚提取即可. . ：GirardGirard（吉拉德）试剂分离法：（吉拉德）试剂分离法： 挥发油的乙醚层，回收乙醚后加入挥发油的乙醚层，回收乙醚后加入GirardGirard试剂的乙醇液试剂的乙醇液, ,再加入再加入10%10%醋酸醋酸, ,加热回流，待反应加热回流，待反应完成完成, ,加水稀释加水稀释, ,用乙醚萃取，分取水层加酸酸化用乙醚萃取，分取水层加酸酸化, ,再用乙醚萃取再用乙醚萃取, ,蒸去乙醚即可。蒸去乙醚即可。 (4)(4)醇类醇类： 邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐无环单萜：无环单萜：月桂烯、香叶醇月桂烯、香叶醇 柠檬醛柠檬醛 单环单萜：单环单萜：薄荷醇、桉

23、油精、薄荷醇、桉油精、 斑蟊素、驱蛔素斑蟊素、驱蛔素双环单萜双环单萜 ：龙脑、樟脑、芍龙脑、樟脑、芍 药苷（单萜苷）药苷（单萜苷）环烯醚萜：环烯醚萜：（特殊单萜衍物）（特殊单萜衍物）单萜按碳单萜按碳环数分为环数分为 六、单萜化合物的分类六、单萜化合物的分类单萜化合物基本母核 无环(acyclic) 蒈烷(carane) 蒎烷(pinane) 莰烷(camphane) 优香芹烷(eucarvane) 侧柏烷(thujane) 薄荷烷(menthane) 菊花烷(chrysanthemane) 蒿烷(artemisane) 薰衣草烷(lavandulane) 桂花烷(osmane) 环香叶烷(cy

24、clogeraniane)1、无环单萜、无环单萜代表化合物：代表化合物：香叶醇（香叶醇（geraniol)geraniol)CH2OH橙花醇（橙花醇（nerolnerolCH2OH香茅醇（香茅醇（citronellolcitronellolCH2OH以上三种萜醇都是玫瑰香系香料，是很重要的香料化工原料。以上三种萜醇都是玫瑰香系香料，是很重要的香料化工原料。 月桂烯月桂烯 罗勒烯罗勒烯 牻牛儿醇牻牛儿醇 香橙醇香橙醇 HCH2OHCH2OHH2、单环单萜、单环单萜代表化合物：代表化合物：薄荷醇（薄荷醇（menthol)menthol): :是薄荷和欧薄荷等挥发油是薄荷和欧薄荷等挥发油中主要的组成

25、成分。其左旋体（中主要的组成成分。其左旋体（L-menthol)L-menthol)习习称称“薄荷脑薄荷脑”。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛、止痒，亦有防腐、杀菌作醉作用，用于镇痛、止痒，亦有防腐、杀菌作用。用。OH桉油精和驱蛔素桉树脑驱蛔素 樟烷型(1) 蒎烷型化合物蒎烯桃金娘烯醇松樟酮马鞭草烯醇马鞭草烯酮土荆芥酮 芍药苷芍药苷(paeoniflorin)是从芍药是从芍药paeonia albiflora 根中得到的根中得到的蒎烷单萜蒎烷单萜苦味苦味苷，对小鼠显示有镇静、苷，对小鼠显示有镇静、镇痛、抗炎及防治老年性镇痛、抗炎及防治老年性痴呆的生物活性。

26、痴呆的生物活性。 OHOOOHHOOHOHOCH2OHH2CCOO(2) 樟烷及异樟烷型衍生物樟脑氧化樟脑异龙脑龙脑对氧化樟脑樟烯 樟脑O 樟脑樟脑(camphor)习称辣薄习称辣薄荷酮，为白色结晶性固体，荷酮，为白色结晶性固体，易升华，具有特殊钻透性易升华，具有特殊钻透性的芳香气味。的芳香气味。 樟脑有局部樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症和跌打用于神经痛、炎症和跌打损伤的擦剂。损伤的擦剂。 我国的天然樟脑产我国的天然樟脑产量占世界第一位。量占世界第一位。天然樟脑由右旋体天然樟脑由右旋体与左旋体共存，其与左旋体共存，其右旋体在樟树右旋体在樟树Cinnamo

27、nus camphora挥发油中挥发油中约约50%，左旋体存，左旋体存在于菊蒿在于菊蒿Tanacetum vulgare挥发油中，合成品挥发油中，合成品为消旋体。为消旋体。 樟脑可作为强心剂，其樟脑可作为强心剂，其强心作用强心作用是由于其是由于其在体内氧化成在体内氧化成-氧化樟脑氧化樟脑(-oxocamphor)和对氧化樟脑和对氧化樟脑(p-oxocamphor)所致。所致。 -氧化樟脑对-氧化樟脑OCHOOO 龙脑俗称龙脑俗称“冰片冰片”，又称樟醇，为白色片状，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋体主要得其右旋体主要得

28、自白龙脑香树自白龙脑香树的挥发油，左旋体的挥发油，左旋体存在于存在于艾纳香全草和野菊花艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。中，合成品为消旋体。 冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗冠心病，心绞痛。苏合丸治疗冠心病，心绞痛。d-龙脑l-龙脑OHOH(3) 葑烷型衍生物茴香酮茴香醇(4) 蒈烷型化合物2-长松针烯3-长松针烯-长松针烯长松针酮(5) 侧柏烷型化合物-侧柏烯-侧柏烯油冬青烯侧柏醇-侧柏酮异侧柏烯4 4、环烯醚萜（、环烯醚萜（iridoidsi

29、ridoids） 环烯醚萜是环烯醚萜是含有环戊烷结构单元的环状单萜衍生物含有环戊烷结构单元的环状单萜衍生物，是单，是单萜类化合物中的结构特殊的化合物。萜类化合物中的结构特殊的化合物。是虹彩二醛是虹彩二醛 (iridodial)的缩的缩醛衍生物。醛衍生物。 CHOCHO烯醇化烯醇化CHOOHH羟醛缩合羟醛缩合OHOH虹彩二醛虹彩二醛环烯醚萜环烯醚萜 环烯醚萜环烯醚萜C4位甲基经生物氧化成羧基，位甲基经生物氧化成羧基，再脱羧形成再脱羧形成4去甲基环烯醚萜去甲基环烯醚萜(4-deme-thyliridoid)。 环烯醚萜中环戊烷部分的环烯醚萜中环戊烷部分的C7C8处断裂，处断裂，则形成裂环环烯醚萜则

30、形成裂环环烯醚萜(secoiridoid)，C4位甲基位甲基经氧化成羧基，闭环而衍生成经氧化成羧基，闭环而衍生成裂环内酯环烯醚裂环内酯环烯醚萜萜。 氧化OOHOOHCOOHOOH开环OOH环烯醚萜1457891011234567891011467810116OOHOO4594 - 去甲环烯醚萜裂环环烯醚萜脱羧裂环内酯环烯醚萜氧化环合分布：环烯醚萜及其苷类在植物界分别较广泛，常见于双子叶植分布：环烯醚萜及其苷类在植物界分别较广泛，常见于双子叶植物。物。 常见科：唇形科、茜草科、龙胆科、玄参科、水晶兰科等常见科：唇形科、茜草科、龙胆科、玄参科、水晶兰科等 常见中药：地黄、玄参、栀子常见中药：地黄、

31、玄参、栀子据不完全统计：已从植物中分离并鉴定结构的环烯醚萜类化合物据不完全统计：已从植物中分离并鉴定结构的环烯醚萜类化合物超过超过800800种，种，其中大多为苷类。其中大多为苷类。环烯醚萜的理化性质环烯醚萜的理化性质1.环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结晶环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结晶体或粉末，多具有旋光性体或粉末，多具有旋光性, , 味苦。味苦。 2.2.环烯醚萜苷类易溶于水和甲醇环烯醚萜苷类易溶于水和甲醇, , 可溶于乙醇、丙可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性有酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。机溶剂。 3.3.环烯醚萜苷易被水解，生

32、成的苷元为半缩醛结构，环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步分解或聚合，其化学性质活泼，容易进一步分解或聚合， 难以难以得到结晶苷元。得到结晶苷元。 4.苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。能变色。游离的苷元遇氨基酸并加热，即游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。因此，因此，与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。 5.5.苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子，苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热，显蓝色。加热，显蓝色。环烯醚萜结构分

33、类及重要代表物环烯醚萜结构分类及重要代表物 （1）环烯醚萜苷类）环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，的形式存在，C1羟基多羟基多与葡萄糖形成苷，且大与葡萄糖形成苷，且大多为单糖苷；多为单糖苷；C11有的有的氧化成羧酸，并可形成氧化成羧酸，并可形成酯。酯。 栀子苷栀子苷(gardenoside)(京尼平苷京尼平苷(geniposide)和京尼平和京尼平苷酸苷酸(geniposidic酸酸)是清热泻火中药山栀子的主成分。是清热泻火中药山栀子的主成分。 京尼平苷显示有显著的泻下作用和利胆作用；京尼平苷显示有显著的泻下作用和利胆作用； 京尼平苷苷元京尼平苷苷元(ginip

34、in 京尼平京尼平)具有显著的促进胆汁具有显著的促进胆汁分泌作用和泻下作用。分泌作用和泻下作用。 HOH2CHHOC6H11 O5OOHCOOCH3HHOC6H11 O5OCOORHOH2C桅子苷京尼平苷 京尼平苷酸 R= CH3R= H栀子花及果栀子花及果栀子栀子：别名黄栀子、山栀、白蟾，是茜草科植物栀子的果实。目前，：别名黄栀子、山栀、白蟾，是茜草科植物栀子的果实。目前，栀子的果实是传统中药，属卫生部颁布的第栀子的果实是传统中药，属卫生部颁布的第l批药食两用资源，具有批药食两用资源，具有护肝、利胆、降压、镇静、止血、消肿等作用，在中医临床常用于护肝、利胆、降压、镇静、止血、消肿等作用，在中

35、医临床常用于治疗黄疸型肝炎、扭挫伤治疗黄疸型肝炎、扭挫伤 、高血压、糖尿病等症。、高血压、糖尿病等症。 鸡矢藤苷鸡矢藤苷(paederoside)是鸡是鸡矢矢藤的主要成分，其藤的主要成分，其C4位羧基与位羧基与C6位羟位羟基形成基形成-内酯；内酯； C10位的甲硫酸酯在鸡位的甲硫酸酯在鸡矢矢藤组织损伤时，藤组织损伤时，由于酶解的作用产由于酶解的作用产生甲硫醇而产生鸡生甲硫醇而产生鸡屎样的恶臭。屎样的恶臭。 HHOC6H11 O5OCH3 SCOOH2COO鸡屎藤苷 鸡矢藤的茎叶用于治疗支气管炎、咳嗽腹胀等鸡矢藤的茎叶用于治疗支气管炎、咳嗽腹胀等疾病。其中环烯醚萜苷有车叶草苷、鸡矢藤苷、鸡疾病。

36、其中环烯醚萜苷有车叶草苷、鸡矢藤苷、鸡矢藤次苷、鸡矢藤苷酸等。矢藤次苷、鸡矢藤苷酸等。鸡矢藤，别名鸡屎藤、牛皮冻、臭藤。多年生草质藤本，鸡矢藤，别名鸡屎藤、牛皮冻、臭藤。多年生草质藤本，全株均被灰色柔毛，揉碎后有恶臭。生于山地路旁或岩石缝隙、全株均被灰色柔毛，揉碎后有恶臭。生于山地路旁或岩石缝隙、田埂沟边草丛中。产于云南、贵州、四川、广西、广东、福建、田埂沟边草丛中。产于云南、贵州、四川、广西、广东、福建、江西、湖南、湖北、安徽、江苏、浙江。江西、湖南、湖北、安徽、江苏、浙江。 （2） 4-去甲环烯醚萜苷类去甲环烯醚萜苷类 梓醇梓醇 (catalpol) 又又 称梓醇苷，是称梓醇苷，是地黄地黄

37、中降血糖作用的主中降血糖作用的主要有效成分，并有要有效成分，并有很好的利尿和迟发很好的利尿和迟发性的缓下功能。性的缓下功能。 OOHOH2CglcOOH梓醇地黄地黄,别名别名 酒壶花、山烟、酒壶花、山烟、山烟、山白菜。作为我国传山烟、山白菜。作为我国传统的中药材而广泛栽培统的中药材而广泛栽培,因其因其地下块根为黄白色而得名。地下块根为黄白色而得名。生于山坡、田埂、路旁。原生于山坡、田埂、路旁。原产于我国产于我国北京北京、天津天津、河南河南、河北河北、辽宁辽宁、山东山东、浙江浙江等等地均有大量分布。化学成分地均有大量分布。化学成分含梓醇（含梓醇（catalpol）、多种氨）、多种氨基酸和糖、甘露

38、醇、基酸和糖、甘露醇、-谷甾醇谷甾醇及菜油甾醇（及菜油甾醇（campesterol）等等 六味地黄丸这一称谓来六味地黄丸这一称谓来自钱仲阳所著的自钱仲阳所著的小儿药证小儿药证直诀直诀，六味地黄丸由，六味地黄丸由熟地熟地黄黄、山茱萸山茱萸、山药山药、泽泻泽泻、丹皮丹皮、茯苓茯苓这六味中药组成。这六味中药组成。最早是最早是“八味地黄丸八味地黄丸”，见，见于于张仲景张仲景的的金匮要略金匮要略。后来，宋代名医、儿科专家后来，宋代名医、儿科专家钱乙钱乙把八味地黄丸里面的把八味地黄丸里面的附附子子和和桂枝桂枝这种温补的药物去这种温补的药物去掉了，变成了现在的六味地掉了，变成了现在的六味地黄丸，并用它来治疗

39、小儿先黄丸，并用它来治疗小儿先天不足，发育迟缓等病症。天不足，发育迟缓等病症。 HHOHglcHOH2COO桃叶珊瑚甙桃叶珊瑚苷桃叶珊瑚苷(aucubin)是车前草清湿热、利是车前草清湿热、利小便的有效成分，其苷元及其多聚体有抗小便的有效成分，其苷元及其多聚体有抗菌作用。菌作用。 （3 3） 裂环环烯醚萜苷裂环环烯醚萜苷 其苷元结构特点为C C7 7-C-C8 8处断键成裂环状态处断键成裂环状态。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、忍冬科、木犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。 龙胆苦苷龙胆苦苷(gentiopicroside, gentiopicrin)是龙胆是龙胆科植

40、物龙胆、当药、獐牙菜等植物中的苦味科植物龙胆、当药、獐牙菜等植物中的苦味成分。成分。龙胆、当药等在提取过程中加氨水碱化，龙龙胆、当药等在提取过程中加氨水碱化，龙胆苦苷与氨水反应生成龙胆碱胆苦苷与氨水反应生成龙胆碱(gentianine)。OOC6H11 O5OONOONH4OH5%HCl龙胆苦甙龙胆碱水解龙胆紫，其龙胆紫，其12溶液俗称紫药水，溶液俗称紫药水，是人们所熟悉的外用药。龙胆紫为一种碱是人们所熟悉的外用药。龙胆紫为一种碱性阳离子染料，因其阳离子能与细菌蛋白性阳离子染料，因其阳离子能与细菌蛋白质的羧基结合，影响其代谢而产生抑菌作质的羧基结合，影响其代谢而产生抑菌作用。用。 当药苷当药苷

41、(獐牙菜苷，獐牙菜苷，sweroside)、当药苦苷、当药苦苷(獐牙菜苦苷，獐牙菜苦苷，swertamarin)均为当药均为当药和獐牙菜中的苦味成和獐牙菜中的苦味成分。为分。为白色精细粉末，白色精细粉末，味苦，在空气中略有味苦，在空气中略有吸湿性。易溶于甲醇、吸湿性。易溶于甲醇、乙醇，微溶于水，不乙醇，微溶于水，不溶于氯仿、石油醚溶于氯仿、石油醚 。OOC6H11 O5OOR当药苷当药苦苷R= HR= OH 当药苦酯苷当药苦酯苷(龙胆龙胆苦酯，苦酯，amarogentin)、羟、羟基当药苦酯苷基当药苦酯苷(amarowerin)在当在当药中含量较少，药中含量较少，但其苦味比当药但其苦味比当药苦

42、苷强苦苷强100倍以上。倍以上。 HOOHOHOROOOOCOHHOOOHO当药苦酯苷羟基当药苦酯苷R= HR= OH獐牙菜獐牙菜(False Chinese Swertia Herb),拉丁名为拉丁名为 Swertia davidi Franch ，属龙胆，属龙胆科科(Gentianaceae)，主产于中国、印度、尼，主产于中国、印度、尼泊尔等国。根据獐牙菜的加工工艺不同可泊尔等国。根据獐牙菜的加工工艺不同可分为獐牙菜苦苷、分为獐牙菜苦苷、口口山酮等系列。獐牙菜山酮等系列。獐牙菜苦苷是从龙胆科植物獐牙菜苦苷是从龙胆科植物獐牙菜(Swertiapatens)中分离而得的一种环烯醚萜类化合物。獐

43、中分离而得的一种环烯醚萜类化合物。獐牙菜苦苷味苦、性寒，具有抗氧化、抗菌牙菜苦苷味苦、性寒，具有抗氧化、抗菌消炎、抗癌、抗突变以及调节免疫系统，消炎、抗癌、抗突变以及调节免疫系统，降血脂和胆固醇等一系列药理作用。主要降血脂和胆固醇等一系列药理作用。主要适用于胃肠痉挛、胃肠炎、肠蛔虫症、胆适用于胃肠痉挛、胃肠炎、肠蛔虫症、胆道蛔虫症、胆囊炎、胆石症及其它胆道疾道蛔虫症、胆囊炎、胆石症及其它胆道疾患引起的疼痛。患引起的疼痛。 卓酚酮卓酚酮卓酚酮类化合物是一类卓酚酮类化合物是一类变形的单萜变形的单萜，它们的碳架不符合异戊，它们的碳架不符合异戊二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。二烯定

44、则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。其基本结构骨架都有一个其基本结构骨架都有一个七元环和一个异丙基七元环和一个异丙基的结构。的结构。较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物，在柏科的心较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物，在柏科的心材中也含有。例如：材中也含有。例如：OHOOHOOHO崖柏素崖柏素 崖柏素崖柏素 崖柏素崖柏素5 不规则单萜化合物不规则单萜化合物-崖柏素-崖柏素OOHOOH-崖柏素(-thujaplicin)和-崖柏素(-thujaplicin) 存在于在欧洲产崖柏Thuja plicata、北美崖柏Thuja occidentalis 以及罗汉柏Thujosi

45、s dolabrata的心材中；扁柏素OOH除虫菊除虫菊除虫菊类除虫菊类原产南斯拉夫的达尔马提亚。原产南斯拉夫的达尔马提亚。 中国于中国于1917年引种于江苏、年引种于江苏、浙江一带，现华东、西南各省都浙江一带，现华东、西南各省都有栽培。有栽培。该物种为中国植物图谱数据库该物种为中国植物图谱数据库收录的有毒植物，其毒性为花有毒，收录的有毒植物，其毒性为花有毒，花的子房最毒，其次是瘦果。对节花的子房最毒，其次是瘦果。对节足动物、鱼类、两栖类、爬虫类均足动物、鱼类、两栖类、爬虫类均有毒；但对鸟类和哺乳类动物毒性有毒；但对鸟类和哺乳类动物毒性小，因此多用杀蚊、蝇及农作物害小，因此多用杀蚊、蝇及农作物

46、害虫；虫；对除虫菊制剂敏感的人吸人后对除虫菊制剂敏感的人吸人后引起皮疹、鼻炎、哮喘等，如果吞引起皮疹、鼻炎、哮喘等，如果吞服过量引起恶心、呕吐、胃肠绞痛、服过量引起恶心、呕吐、胃肠绞痛、腹泻、头痛、耳鸣、恶梦、晕厥等，腹泻、头痛、耳鸣、恶梦、晕厥等，婴儿可有面色苍白、惊厥等症状。婴儿可有面色苍白、惊厥等症状。 斑蝥素斑蝥素(antharidin), 存在于斑蝥存在于斑蝥(芫菁科）芫菁科）干燥虫体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛干燥虫体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素制备成的剂。用斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺羟基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)试用于肝癌，有一试用

47、于肝癌，有一定疗效定疗效。 斑蝥斑蝥素ONOOOHOOOO 羟基斑蝥胺第三节第三节 倍半萜类化合物倍半萜类化合物123456OOOOCH3OCH3CH3HH789101112131415一一 概述概述 倍半萜类倍半萜类(sesquiterpenoids)是由是由3 个异戊二烯个异戊二烯单位构成、含单位构成、含15个碳原子的化合物类群。个碳原子的化合物类群。 倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以挥发倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以挥发油的形式存在，是挥发油油的形式存在，是挥发油高沸程高沸程部分的主要组成部分的主要组成分。分。 在植物中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。在植物中多以醇、酮、内

48、酯或苷的形式存在。 近年来，在海洋生物中的海藻和腔肠、海绵、软近年来，在海洋生物中的海藻和腔肠、海绵、软体动物中发现越来越多的倍半萜，在昆虫器管和体动物中发现越来越多的倍半萜，在昆虫器管和分泌物中也有发现。分泌物中也有发现。 倍半萜无论是化合物的倍半萜无论是化合物的数目数目，还是结构骨，还是结构骨架的架的类型类型都是萜类化合物中最多的一类。都是萜类化合物中最多的一类。迄今结构骨架超过迄今结构骨架超过200余种，化合物有数千余种，化合物有数千种之多，近年来在海洋生物中就发现有种之多，近年来在海洋生物中就发现有300种之多。种之多。 倍半萜的倍半萜的含氧含氧衍生物多具有较强的香气和衍生物多具有较强

49、的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。重要原料。 倍半萜类化合物多按其结构中的碳环数目分类，倍半萜类化合物多按其结构中的碳环数目分类，可分为无环（开链）、环状可分为无环（开链）、环状( (单环、双环、三环及单环、双环、三环及四环等四环等) )结构种类。结构种类。二、分类二、分类（一）无环倍半萜（一）无环倍半萜C C H H3 3C C H H3 3C C H H3 3C C H H3 3C C H H2 2O O H HC C H H3 3C C H H3 3O O H HC C H H3 3金金合合欢欢烯烯橙橙花花醇醇- -f fa ar

50、rn ne es se en ne e- -f fa ar rn ne es se en ne eF Fa ar rn ne es so ol lN Ne er ro ol li id do ol l金金合合欢欢烯烯金金合合欢欢醇醇金合欢烯金合欢烯又称麝子油烯，存在于又称麝子油烯，存在于枇杷叶、生姜、及枇杷叶、生姜、及洋甘菊洋甘菊的挥发油中。金合欢烯有的挥发油中。金合欢烯有、两种构型，其两种构型，其中中体存在于体存在于藿香、啤酒花和生姜藿香、啤酒花和生姜挥发油中。挥发油中。 金合欢醇金合欢醇存在于存在于金合欢花油、橙花油、香茅金合欢花油、橙花油、香茅中。中。 橙花醇橙花醇又称苦橙油醇，具有苹果

51、香，是又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油橙花油中的中的主要成分之一。主要成分之一。 常见植物：金合欢常见植物：金合欢合金欢属于豆科的乔木或合金欢属于豆科的乔木或灌木，羽状复叶，花色金黄，灌木，羽状复叶，花色金黄，花小，花丝较长，许多花朵紧花小，花丝较长，许多花朵紧在一起，像金色的绒球。在一起，像金色的绒球。澳大利亚府对环境保护非澳大利亚府对环境保护非常重视。首都堪培拉规定不准常重视。首都堪培拉规定不准住宅造围墙。因此，家家户户住宅造围墙。因此，家家户户的庭院都用合金欢树作篱笆，的庭院都用合金欢树作篱笆，所以合金欢又称所以合金欢又称篱笆树篱笆树。花开季节，路边屋旁到处一片花开季节，路边屋旁到处一

52、片金黄夹翠绿，绚丽夺目，形成金黄夹翠绿，绚丽夺目，形成一个个点缀在大花园中的小花一个个点缀在大花园中的小花堋。为澳大利亚国花。堋。为澳大利亚国花。（二）环状倍半萜（二）环状倍半萜123456OOOOCH3OCH3CH3HH789101112131415 青蒿素青蒿素(qinghaosu, arteannuin, artemisinin)是过氧化物倍半萜，是是过氧化物倍半萜，是从中药从中药青蒿青蒿(也称也称黄花蒿黄花蒿) 中分离到的抗恶性疟疾中分离到的抗恶性疟疾的有效成分，为的有效成分，为无色针无色针状晶体，味苦。状晶体，味苦。在水在水中及油中均难溶解。中及油中均难溶解。 青蒿素青蒿素青蒿青蒿

53、“狸猫换太子狸猫换太子” 历史回放历史回放 自古以来，中国各地中医草医使用数自古以来，中国各地中医草医使用数种不同的蒿草以种不同的蒿草以“青蒿青蒿”入药。从入药。从1593年年出版李时珍出版李时珍本草纲目本草纲目至至1975年的近年的近400年的历史中，青蒿年的历史中，青蒿( 又名香蒿，拉丁学又名香蒿，拉丁学名名Artemisia apiacea Hance）一直被尊为）一直被尊为正品，稳居正品，稳居太子太子之位。其他均为赘品之位。其他均为赘品( 假药）。假药）。 在中医药千年的历史中，现今大名鼎鼎的在中医药千年的历史中，现今大名鼎鼎的黄花蒿黄花蒿( 又名臭蒿，拉丁学名又名臭蒿，拉丁学名Art

54、emisia annua L.）连假药资格都没有，因为它的）连假药资格都没有，因为它的臭味较大，很难当成青蒿臭味较大，很难当成青蒿( 香蒿）来卖钱。香蒿）来卖钱。老百姓只是用它来薰薰蚊子而已。时至公老百姓只是用它来薰薰蚊子而已。时至公元元1990年，黄花蒿忽然时来运转，摇身一年，黄花蒿忽然时来运转，摇身一变取代了青蒿的变取代了青蒿的太子太子的地位，一举成的地位，一举成名天下知。名天下知。 要说臭蒿要说臭蒿“狸猫换太子狸猫换太子”一事，就要追溯一事，就要追溯到到20世纪下叶的抗美援越。见世纪下叶的抗美援越。见青蒿素历青蒿素历史史熊燕，熊燕， 2004。 二十世纪七十年代以前出版的中文版中药书籍中

55、的药二十世纪七十年代以前出版的中文版中药书籍中的药用用“青蒿青蒿”只有一种，即青蒿只有一种，即青蒿( 香蒿）：香蒿）：Artemisia apiacea Hance），也可见于外文资料。在发现青蒿素以后，二十），也可见于外文资料。在发现青蒿素以后，二十世纪七十年代以后出版的中药书籍将入药世纪七十年代以后出版的中药书籍将入药“青蒿青蒿”改为：改为：“包括青蒿包括青蒿( Artemisia apiacea Hance）和黄花蒿）和黄花蒿( Artemisia annua L.），两种均可入药），两种均可入药”。 中华人民共和国卫生部编撰中华人民共和国卫生部编撰中华人民共和国药典中中华人民共和国药典

56、中药彩色图集药彩色图集( 1990年版）时将药用年版）时将药用“青蒿青蒿”定为：定为：“本本品为菊科植物黄花蒿品为菊科植物黄花蒿Artemisia annua L.的干燥地上部分的干燥地上部分”，不再提青蒿不再提青蒿Artemisia apiacea Hance。从此中药的。从此中药的青蒿青蒿 变成了变成了黄花蒿黄花蒿。上演了一出现代的。上演了一出现代的“狸猫换太子狸猫换太子”的的喜剧。喜剧。 但目前国内除提取青蒿素在使用黄花蒿外，中药依然但目前国内除提取青蒿素在使用黄花蒿外，中药依然沿用青蒿沿用青蒿(Artemisia apiacea Hance)入药。入药。真假青蒿真假青蒿青蒿：又名香蒿。

57、为菊科植物青蒿青蒿：又名香蒿。为菊科植物青蒿( Artemisia apiacea Hance）的全草。）的全草。 主产于安徽、河南、江苏、河北、主产于安徽、河南、江苏、河北、陕西、山西等地。不含青蒿素。陕西、山西等地。不含青蒿素。黄花蒿：又名臭蒿，苦蒿。为菊科植物黄花蒿黄花蒿：又名臭蒿，苦蒿。为菊科植物黄花蒿( Artemisia annua L.）的全草。商品均以色青绿、干）的全草。商品均以色青绿、干燥、质嫩、未开花、气味浓郁者为佳。含青蒿素。燥、质嫩、未开花、气味浓郁者为佳。含青蒿素。牡蒿牡蒿 ：为菊科植物牡蒿：为菊科植物牡蒿( Artemisia japonica Thunb.）的）的

58、全草。在江苏、上海、四川等地药材市场上作全草。在江苏、上海、四川等地药材市场上作“青蒿青蒿”使用。使用。茵陈蒿：为菊科植物茵陈蒿茵陈蒿：为菊科植物茵陈蒿(Artemisia capillaris Thunb.)的全草。东北地区常作的全草。东北地区常作“青蒿青蒿”入药。不含青蒿素。入药。不含青蒿素。小花蒿：菊科植物小花蒿小花蒿：菊科植物小花蒿(Artemisia parviflora R.)的全草。的全草。以青蒿收载入以青蒿收载入滇南本草滇南本草，云南昆明亦称此为青蒿。，云南昆明亦称此为青蒿。以上提到的五种蒿草中，只有黄花蒿以上提到的五种蒿草中，只有黄花蒿( 臭蒿臭蒿)含青蒿素。含青蒿素。 对青

59、蒿素的结构进行了修饰，合成出具有对青蒿素的结构进行了修饰，合成出具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点的双氢青蒿素特点的双氢青蒿素(dihydroqinghaosu)，再，再进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲醚进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲醚(artemether)及水溶性的青蒿琥珀酸单酯及水溶性的青蒿琥珀酸单酯(artesunate) 用于临床。用于临床。 OOCOCH2CH2COOHHHCH3H3COOOCH3HOOCH3HHCH3H3COOOCH3HOOHHHCH3H3COOOCH3H双氢青蒿素 蒿甲素 青蒿琥珀单酯 鹰爪是我国海南鹰爪是我国海南

60、岛产的番荔枝科岛产的番荔枝科植物。植物。鹰爪甲素鹰爪甲素(yingzhaosu)是从是从民间治疗疟疾草民间治疗疟疾草药鹰爪根中分离药鹰爪根中分离出。对鼠疟原虫出。对鼠疟原虫的生长有强的抑的生长有强的抑制作用。制作用。OHOHOO鹰爪甲素 三倍半萜的提取分离三倍半萜的提取分离 提取倍半萜类化合物一般采用水蒸气蒸馏、有机提取倍半萜类化合物一般采用水蒸气蒸馏、有机溶剂萃取和碱溶酸沉法，然后采用重结晶和色谱溶剂萃取和碱溶酸沉法，然后采用重结晶和色谱法等纯化分离。其定性显色主要靠薄层色谱，采法等纯化分离。其定性显色主要靠薄层色谱，采用浓硫酸加热显色或用硫酸香兰素显色，而且所用浓硫酸加热显色或用硫酸香兰素