过渡元素(Ⅱ)-2011.4

1、第二十一章第二十一章 过渡元素（过渡元素（）Chapter 21The transition metal（） (2010级使用级使用)本章教学要求本章教学要求1 1了解铁系元素的通性，即了解铁系元素的通性，即d d电子化学的特征；电子化学的特征；2 2掌握铁、钴、镍的主要配合物（如氨配合物、氰配合物、掌握铁、钴、镍的主要配合物（如氨配合物、氰配合物、 羰基配合物）及铂的有关配合物的性质和结构；羰基配合物）及铂的有关配合物的性质和结构； 3 3熟悉熟悉铁、钴、镍的铁、钴、镍的单质、氧化物、氢氧化物、有关盐类单质、氧化物、氢氧化物、有关盐类 特性与制备；特性与制备；4 4了解铂系元素的有关结构和通

2、性。了解铂系元素的有关结构和通性。本章设置的问题本章设置的问题 1.1.铁系元素的通性与电子结构的关系？铁系元素的通性与电子结构的关系？ 2.2.铁、钴、镍的主要配合物（如氨配合物、氰配合物、铁、钴、镍的主要配合物（如氨配合物、氰配合物、 羰基配合物）及铂的有关配合物的性质和结构；羰基配合物）及铂的有关配合物的性质和结构； 3.3.铁、钴、镍的存在形式及相互之间的转化条件？铁、钴、镍的存在形式及相互之间的转化条件？ 20-1 20-1 铁系元素一、 概述 Fe Co Ni 3d64s2 3d74s2 3d84s2价态：+2 +3 (+6) +2 +3 (+5) +2 +3 (+4) 铁、钴、镍

3、在+2、+3氧化态时，半径较小，又有未充满的d轨道，使它们有形成配合物的强烈倾向，尤其是Co()形成配合物数量特别多。许多铁、钴、镍合金是很好的磁性材料。二、 氧化物二价还原性二价还原性FeO CoO NiOFe2O3 Co2O3 Ni2O3三价氧化性三价氧化性Fe2O3 + 6HCl 2FeCl3 + 3H2OCo2O3 + 6HCl 2CoCl2 + Cl2 + 3H2ONi2O3 + 6HCl 2NiCl2 + Cl2 + 3H2O Fe3O4 由由Fe2+， Fe3+ 和和 O2- 通过离子键组成的离子通过离子键组成的离子 晶体晶体 ，与尖晶石构型相仿。，与尖晶石构型相仿。 FeFe

4、FeO4O3HFeCl3HClFe(OH)4Fe(OH)O2HO4Fe(OH)2333222OH6Cl2MCl)HCl(62M(OH)Cl2M(OH)OHClO2M(OH)2223322浓O3HFeCl3HClFe(OH)4Fe(OH)O2HO4Fe(OH)2333222三、 氢氧化物Fe(OH)3 Co(OH)3 Ni(OH)3 氧化能力逐渐增加氧化能力逐渐增加Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 还原能力逐渐减弱还原能力逐渐减弱OH6Cl2MCl)HCl(62M(OH)Cl2M(OH)OHClO2M(OH)2223322浓M = Co,NiO3HFeCl3HClFe(OH)4Fe

5、(OH)O2HO4Fe(OH)2333222三、 盐类1. 1. 存在存在 Fe2+、Fe3+均稳定 FeCl3在蒸气中双聚(FeCl3)2 Co3+在固体中存在，在水中还原成Co2+。 Ni3+氧化性很强，难存在；Ni2+稳定。2. CoCl2 6H2O + H2SiO3变色硅胶变色硅胶Question 1Question 1 为什么铁、钴、镍为什么铁、钴、镍 的的 氯氯 化物中只能见到化物中只能见到 FeCl3而不曾见到而不曾见到 CoCl3 、 NiCl3；铁的氯化；铁的氯化物中常见到的是物中常见到的是 FeCl3 而不曾见到而不曾见到 FeI3 ？Solution 该问题应考虑到铁、钴

6、、镍该问题应考虑到铁、钴、镍 的氧化还原性变化规的氧化还原性变化规律和律和 Fe3+ 能氧化能氧化 I。 用浓用浓 HCl 处理处理 Fe(OH)3 , 棕色沉淀溶解，得黄色棕色沉淀溶解，得黄色溶液，但用浓溶液，但用浓HCl处理棕褐色处理棕褐色Co(OH)3 和黑色和黑色 Ni(OH)3 时，却分别得粉红色溶液和绿色溶液，同时时，却分别得粉红色溶液和绿色溶液，同时有刺激性气体放出。有刺激性气体放出。只考虑高价铁、钴、镍只考虑高价铁、钴、镍 的氧化性变化规律即可。的氧化性变化规律即可。3. Fe3+的氧化性及水解性的氧化性及水解性4、有代表性的盐、有代表性的盐 形成的盐和复盐组成类似：形成的盐和

7、复盐组成类似： FeSO4 7H2O （绿矾）（绿矾） CoSO4 7H2O NiSO4 7H2O (NH4)2SO4 FeSO4 6H2O (NH4)2SO4 CoSO4 6H2O (NH4)2SO4 NiSO4 6H2O 强酸盐易溶于水，弱酸盐溶解度都很小强酸盐易溶于水，弱酸盐溶解度都很小（1 1）硫酸亚铁和摩尔盐）硫酸亚铁和摩尔盐 制备制备绿矾风化绿矾风化用途用途用作杀虫剂、除草剂、农药、鞣革剂、媒染剂、用作杀虫剂、除草剂、农药、鞣革剂、媒染剂、防腐剂、补血剂和局部收剑剂等。防腐剂、补血剂和局部收剑剂等。 硫酸亚铁与碱金属盐形成复盐硫酸亚铁与碱金属盐形成复盐M2SO4 FeSO4 6H2

8、O 重要的是：重要的是： FeSO4 (NH4)2SO4 6H2O 摩尔盐摩尔盐在分析化学常被用作还原试剂在分析化学常被用作还原试剂 （2 2）氯化铁）氯化铁 制备制备由废铁屑氯化法制备，也是氯化法处理钛铁矿由废铁屑氯化法制备，也是氯化法处理钛铁矿生产生产TiCl4的副产物的副产物 。结构结构FeCl3能溶于有机溶剂能溶于有机溶剂(如丙如丙酮酮)，加热至，加热至100左右即开左右即开始明显挥发。蒸气状态以双始明显挥发。蒸气状态以双聚物聚物Fe2Cl6形式存在，这些形式存在，这些性质说明性质说明FeCl键具有较强键具有较强的共价性。的共价性。用 途用 途有机反应的催化剂、水处理剂、氧化剂、媒染有

9、机反应的催化剂、水处理剂、氧化剂、媒染剂、制版工业中的刻蚀剂、医学上的止血剂。剂、制版工业中的刻蚀剂、医学上的止血剂。（3 3）氯化钴）氯化钴(II)(II)和硝酸镍和硝酸镍(II)(II) 含不同结晶水的含不同结晶水的氯化钴具有不同的颜色：氯化钴具有不同的颜色：CoCl2 H2O 蓝紫蓝紫120CoCl2CoCl2 6H2OCoCl2 2H2O 紫红紫红粉红色粉红色52.59090蓝色蓝色变色硅胶变色硅胶 制备其他钴化合物和电解制备金属钴的原料，也用作制备其他钴化合物和电解制备金属钴的原料，也用作油漆催干剂和陶瓷着色剂。油漆催干剂和陶瓷着色剂。 硝酸镍硝酸镍( () )制备制备：3 Ni +

10、 8 HNO3 = 3Ni(NO3)2 + 2NO + 4 H2O用途用途：制备其他镍盐和镍催化剂的原料，并用于镀：制备其他镍盐和镍催化剂的原料，并用于镀 镍和陶瓷彩釉镍和陶瓷彩釉. .Question 2Question 2 如何解释如何解释 CoCl2 6H2O 在受热在受热 失水失水过程中颜色的多变性？过程中颜色的多变性？Solution 实现实现 d d 跃迁所需能量大小决定跃迁所需能量大小决定 d 轨道的分裂能轨道的分裂能 。由于。由于CoCl2 6H2O 及其失水产物及其失水产物CoCl2 2H2O, CoCl2 H2O，CoCl2 的配位环境变化的配位环境变化, 而使其结而使其结

11、构形式不同，导致了构形式不同，导致了分裂能分裂能 不同，从而各物质颜色不同。不同，从而各物质颜色不同。 CoCl2 6H2O CoCl2 2H2O CoCl2 H2O CoCl2结构形式结构形式 简单分子简单分子 简单分子简单分子 链状结构链状结构 层状结构层状结构配位情况配位情况 Co(H2O)4Cl2 Co(H2O)4Cl2 Co(H2O)2Cl4 CoCl6分裂能分裂能 104 104 96 88(kJmol- -1)颜颜 色色 粉红粉红 紫红紫红 蓝紫蓝紫 蓝色蓝色 铁的氧化还原化学与高、低氧化态转化的介质条件铁的氧化还原化学与高、低氧化态转化的介质条件酸性溶液酸性溶液VA/E碱性溶液

12、碱性溶液VB/EFeOFeO4 42- 2- FeFe3+ 3+ FeFe2+ 2+ FeFe2.20+6+4+200.771-0.442.20+6+4+200.771-0.44FeOFeO4 42- 2- Fe Fe2 2OO3 3 Fe(OH)Fe(OH)2 2 Fe Fe Fe2+具有还原性：具有还原性：( 保存保存 Fe2+ 溶液应加入溶液应加入 Fe )O4HMn5Fe8HMnO5FeO7H3Cr6Fe14HOCr6FeO2H4Fe4HO4Fe2234223327222322 Fe3+中等强度氧化剂中等强度氧化剂 (FeCl3烂板剂烂板剂)2HS2FeSH2Fe2FeSnSn2Fe3

13、FeFe2Fe2FeCuCu2Fe223242323223 从铬、锰、铁、钴、镍氧化还原性总的规律：从铬、锰、铁、钴、镍氧化还原性总的规律： 自左至右形成族氧化态的能力下降（或者说低氧化自左至右形成族氧化态的能力下降（或者说低氧化 态稳定性增强）；态稳定性增强）； 自上而下形成族氧化态的趋势增强（或者说族氧化自上而下形成族氧化态的趋势增强（或者说族氧化 态的氧化性增强）态的氧化性增强）; ; 酸性介质有利于高氧化态向低氧化态的转化，而碱酸性介质有利于高氧化态向低氧化态的转化，而碱 性介质有利于相反方向的转化性介质有利于相反方向的转化 。（5）高铁酸盐的制备及应用）高铁酸盐的制备及应用 FeO4

14、2- 2Fe(OH)3+3ClO+4OH = 2FeO42+3Cl+5H2O (溶液中溶液中) Fe2O3+3KNO3+4KOH = 2K2FeO4+3KNO2+2H2O (熔融熔融) 共熔共熔 高铁酸盐在强碱性介质中才能稳定存高铁酸盐在强碱性介质中才能稳定存在，是比高锰酸盐更强的氧化剂。是新在，是比高锰酸盐更强的氧化剂。是新型净水剂，具有氧化杀菌性质，生成的型净水剂，具有氧化杀菌性质，生成的Fe(OH)3对各种阴阳离子有吸附作用，对各种阴阳离子有吸附作用，对水体中的对水体中的CN去除能力非常强。去除能力非常强。 （4）硫化物）硫化物FeS CoS NiS 黑黑 色色不溶于水不溶于水Ksp 6

15、.310-18410-21()210-25()3.210-19()1.010-24()2.010-26()22432243224322FeSH2HFeS2NHNiS(s)2NHSHNi2NHCoS(s)2NHSHCo2NHFeS(s)2NHSHFe但但 CoS, NiS 形成后由于晶型转变而不再溶于酸。形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 四、 配合物1. NH3 配合物配合物 1798年发现的年发现的 CoCl3 6 NH3 被看作是最早发现的金属被看作是最早发现的金属配合物。它的发现促进了化学家对类似体系进行研究的配合物。它的发现促进了化学家对类似体系进行研究的极大兴趣，并最终导致维尔纳配位学

16、说的建立。极大兴趣，并最终导致维尔纳配位学说的建立。Co(H2O)62+稳定性大于稳定性大于Co(H2O)63+, Co(NH3)62+稳定性小于稳定性小于Co(NH3)63+ 为什么 ？2. CN-配合物配合物 跃迁中电子从一种氧化态的价层激发到另一种氧化态跃迁中电子从一种氧化态的价层激发到另一种氧化态的价层。的价层。如果两种氧化态原子间存在合适的桥配体，价层如果两种氧化态原子间存在合适的桥配体，价层间跃迁的谱带就很强；如果不能公用一个桥配体这种谱间跃迁的谱带就很强；如果不能公用一个桥配体这种谱带带就可能弱到难以观察出来就可能弱到难以观察出来的程度。普鲁士蓝立方格的程度。普鲁士蓝立方格子中的

17、子中的 Fe3+ 和和 Fe2+ 周围分周围分别由配体别由配体 CN-的的 C 原子和原子和N 原子桥连，正是桥氰离原子桥连，正是桥氰离子为价层间跃迁提供通道子为价层间跃迁提供通道使化合物显色。使化合物显色。价层间跃迁成色价层间跃迁成色Question 3 Question 3 为什么为什么 d 5 构型的构型的 Fe3+、Mn2+ 的配合物却的配合物却常常只显很淡的颜色，有的甚至无色？常常只显很淡的颜色，有的甚至无色？Solution 具有具有d 5 构型的构型的 Fe3+、Mn2+离子，当它们在弱的八离子，当它们在弱的八面体场作用下，兼并面体场作用下，兼并d 轨道分裂成轨道分裂成 eq 和

18、和 t2g ：这时若要实现这时若要实现d d 跃迁，不仅要跃迁，不仅要从从t2g激发一个电子到激发一个电子到 eq 轨道，轨道，而且要求改变电子自旋的方向，否则电子在而且要求改变电子自旋的方向，否则电子在eq 轨道上轨道上排布违反泡利不相容原理。因此这种跃迁是排布违反泡利不相容原理。因此这种跃迁是 “自旋禁自旋禁阻阻”的，很困难，发生的几率很小，相应能量的光吸的，很困难，发生的几率很小，相应能量的光吸收也很少，因此呈现的颜色就很浅。若在强场下，则收也很少，因此呈现的颜色就很浅。若在强场下，则成了成了“自旋允许自旋允许”，d d 跃迁就容易发生。跃迁就容易发生。3. 3. 羰基配合物羰基配合物

19、这是一类重要的配合物如这是一类重要的配合物如：Ni(CO)4 , Fe(CO)5, HCo(CO)4、 Fe(CO)2(NO)2 1 2 3 4 1827年 1890年 1930年 1951年PtCl3(C2H4) - Ni(CO)4 Fe4(CO)132 - Fe(C5H5)2羰基配合物羰基配合物 通常金属价态较低通常金属价态较低 FeFe系金属与羰基成键特征见图系金属与羰基成键特征见图形成形成 键：键：CO和金属原子的和金属原子的作用分别相当于路易斯碱和作用分别相当于路易斯碱和路易斯酸。路易斯酸。形成形成 d p键：大体上可键：大体上可将金属有机化合物看作由将金属有机化合物看作由低氧化态过

20、渡元素与低氧化态过渡元素与酸配酸配体形成的配合物。体形成的配合物。金属羰基化合物的特殊稳定性有赖于这种协同成键作用金属羰基化合物的特殊稳定性有赖于这种协同成键作用 很多过渡金属均可形成羰基化合物，除单核外，还可形成双很多过渡金属均可形成羰基化合物，除单核外，还可形成双核、多核。核、多核。羰基配合物符合羰基配合物符合18-电子规则电子规则- -有效原子序数规则有效原子序数规则 它是它是 1927 1927 年由牛津大学教授年由牛津大学教授 Sidgwick N VSidgwick N V 提出判断稳提出判断稳定配合物组成的一条规则：定配合物组成的一条规则：配合物的中心金属倾向于与足够的配合物的中

21、心金属倾向于与足够的配位体结合使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电配位体结合使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数。他将中心金属的电子数与配位体提供的给予电子数的总子数。他将中心金属的电子数与配位体提供的给予电子数的总和叫有效原子序数，并将该规则叫做有效原子序数规则。如果和叫有效原子序数，并将该规则叫做有效原子序数规则。如果只计算中心金属的价层电子数，则称为只计算中心金属的价层电子数，则称为 18 电子规则。因此，该电子规则。因此，该规则也可以表述为：中心金属的有效原子序数各等于规则也可以表述为：中心金属的有效原子序数各等于 36，54 和和 86（分别为（分别为 Kr,Xe

22、 和和 Rn 的原子序数）的配合物是稳定配合物的原子序数）的配合物是稳定配合物. 第第 4 周期某些羰基化的化学式和电子计数合物周期某些羰基化的化学式和电子计数合物Question 20Question 20根据根据 18 电子规则，解释电子规则，解释Mn2(CO)10；V(CO)6 容易容易还原为还原为V(CO)6 - 阴离子，而阴离子，而 Cr(CO)6 却不易还原却不易还原为为Cr(CO)6-；判断；判断 Mo(CO)7 可能存在吗？可能存在吗？Solution对双核配合物对双核配合物 Mn2(CO)10 也可以只算中心金属的价层电也可以只算中心金属的价层电子数：子数：Mn(0) 7(个

23、电子）个电子） 5(:CO ) 10(个电子）个电子） Mn Mn 键中另一个键中另一个Mn 提供提供 1 (个电子）个电子） 合计合计 18(个电子）个电子）显然，这些与显然，这些与 它们的总电子数有关：它们的总电子数有关： V(CO)6 是个是个 17 电子自由基，不稳定电子自由基，不稳定 Cr(CO)6 是个是个 稳定的稳定的18 电子配合物电子配合物 Mo(CO)7 是个是个 20 电子自由基，不稳定电子自由基，不稳定 有时，有时，d 区大部分区大部分(特别特别是第是第 9 和第和第 10 族族) 元素往元素往往形成往形成 16 电子金属有机化电子金属有机化合物。合物。16/1816/

24、18电子规则对电子规则对d 区金属有机化合物的适用范围区金属有机化合物的适用范围4. 4. 其他配合物其他配合物 Fe3+与与F和和PO43的配合物的配合物FeF63和和Fe(PO4)23常用于分常用于分析化学中对析化学中对Fe3+的掩蔽。的掩蔽。 Fe ()与环戊二烯基生成与环戊二烯基生成夹心式化合物夹心式化合物Fe (C5H5)2，称，称为环戊二烯基铁（俗称为二为环戊二烯基铁（俗称为二茂铁。二茂铁为橙黄色固体，茂铁。二茂铁为橙黄色固体，易溶于有机溶剂。易溶于有机溶剂。 德国科学家费歇尔（德国科学家费歇尔（Fisher E O ）和美国科学家）和美国科学家威尔金森（威尔金森（Wilkinso

25、n G）1951年被发现年被发现 (C5H5)2 Fe后制得一系列茂金属配合物的通式后制得一系列茂金属配合物的通式(C5H5)2M 。由。由于对夹心化合物研究的出色贡献，获得了于对夹心化合物研究的出色贡献，获得了1973年诺年诺贝尔化学奖贝尔化学奖 。 Ni(II)与丁二酮肟的配合物与丁二酮肟的配合物 铁、钴、镍元素及其化合物反应小结铁、钴、镍元素及其化合物反应小结 20-2 铂系元素铂系元素一、特点一、特点1. 惰性，多以单质形式存在。惰性，多以单质形式存在。2. 熔点通常较高熔点通常较高 (Os：3318K Pd：1825K)。3. 强的催化性能，合成氨用强的催化性能，合成氨用Ru催化剂。

26、催化剂。4. 强的吸氢能力，强的吸氢能力，1体积体积Pt可溶可溶1千体积千体积H2， Pd也是吸氢能手。也是吸氢能手。5. 多变氧化态，多变氧化态， Pt：+2、+4， Os：+6、+8。 Ru Rh Pd钌钌 铑铑 钯钯Os Ir Pt锇锇 铱铱 铂铂金属的不活泼性的标志：金属的不活泼性的标志：几乎都以单质形式存在于自然界；几乎都以单质形式存在于自然界；电解金属铜时，贵金属形成电解金属铜时，贵金属形成“ 阳极泥阳极泥 ”。二、重要化合物二、重要化合物1. 1. 卤化物及配合物卤化物及配合物PtF6：强氧化剂：强氧化剂PtF6 + O2 = O2+PtF6 Xe + PtF6 = Xe+PtF

27、6（橙黄色）（橙黄色） 第一个稀有气体化合物第一个稀有气体化合物 3Pt + 4HNO3+18HCl = 3H2PtCl6+4NO+8H2ONa2PtCl6 橙红色晶体易溶于水和酒精橙红色晶体易溶于水和酒精(NH4)2PtCl6、K2PtCl6 黄色晶体难溶于水黄色晶体难溶于水PdCl2PdCl2是常用的催化剂是常用的催化剂PdCl2+CO+H2O = Pd+CO2+2HCl2. 铂铂()()乙烯配位化合物乙烯配位化合物 第第 3 个反应是在空气中发生的。因此，总反应表明乙个反应是在空气中发生的。因此，总反应表明乙烯氧化为乙醛的过程中消耗的只是空气中的氧烯氧化为乙醛的过程中消耗的只是空气中的氧

28、 。 将将 3 个已知反应配在一起得到一个有重大经济效益的个已知反应配在一起得到一个有重大经济效益的催化体系，无疑是一条绝妙的思路！催化体系，无疑是一条绝妙的思路！催化循环催化循环 一种机理示意图一种机理示意图 催化过程实质上是反应物消耗、产物形成和催化物种消耗催化过程实质上是反应物消耗、产物形成和催化物种消耗并再生的循环反应过程。并再生的循环反应过程。 下图为乙烯氧化制乙醛（下图为乙烯氧化制乙醛（ Wacker 法法）建议的一种机理示意图。）建议的一种机理示意图。3. 氨配合物氨配合物H3N Cl Pt 反式反式 Cl NH3Cl NH3 Pt 顺式顺式 治疗癌症治疗癌症 Cl NH3淡黄色

29、淡黄色 = 0 0.0366 g/100gH2O 棕黄色棕黄色 0 0.2577g/100gH2O 合成路线有多种，其中一种如下：合成路线有多种，其中一种如下：2K2PtCl6 +N2H22HCl = 2K2PtCl4 + 6HCl + N2K2PtCl4 + 2NH4Ac = cis-Pt(NH3)2Cl2 + 2HAc + 2KCl本章习题本章习题一、填空题一、填空题1.试填充下表（八面体配位场试填充下表（八面体配位场=10Dq)中心中心离子离子Cr3+Mn2+Fe2+Co 2+在八面体弱场中在八面体弱场中 未配对电子数未配对电子数 CFSE在八面体强场中在八面体强场中 未配对电子数未配对

30、电子数 CFSE2. 保存保存Fe2+盐溶液时，应加入盐溶液时，应加入 ，必要时应加入，必要时应加入 来防止氧化。来防止氧化。3.填写下列分子式填写下列分子式 ：绿矾绿矾 ，摩尔盐，摩尔盐 ，黄血盐，黄血盐 ， 赤血盐赤血盐 。4. 大多数铂系金属能大多数铂系金属能 气体，尤其是钯气体，尤其是钯 的功能特别大。的功能特别大。 高也是铂系金属的一个特征。高也是铂系金属的一个特征。 5. 在实验室中打开瓶盖的绿矾，放置一段时间会变成黄褐色，这是因为在实验室中打开瓶盖的绿矾，放置一段时间会变成黄褐色，这是因为 ，反应方程式为，反应方程式为 。6. 下列离子在水溶液中的颜色：下列离子在水溶液中的颜色：

31、 Fe2+ ，Co2+ ，Ni2+ 。7. 三氯化铁能引起蛋白的三氯化铁能引起蛋白的 ，所以在医疗上用作，所以在医疗上用作 。8. Fe3+和和 离子能生成蓝色沉淀，称离子能生成蓝色沉淀，称 ；Fe2+和和 离子离子 能生成蓝色沉淀，称能生成蓝色沉淀，称 。两者都是。两者都是 的物质，物质的的物质，物质的 名称为名称为 。二、是非题二、是非题1.向酸中的向酸中的FeCl3溶液中通入溶液中通入H2S能生成能生成Fe2S3沉淀沉淀. （ ）2. Co(CN)64- 的还原性小于的还原性小于Co(H2O)6 2+. （ ）3. Fe(OH)2、Co(OH)2、Ni(OH)2都不能在空气中稳定存在都不

32、能在空气中稳定存在 . （ ）4. Ni3+的盐尚未见到的盐尚未见到. （. ）5. Fe2+离子难以与氨形成配离子，但能与离子难以与氨形成配离子，但能与CN-易形成配合物易形成配合物. （. ）6. Co(NH3)62+带的电荷少于带的电荷少于Co(NH3)63+ ，因此，因此 Co(NH3)62+ 稳定性大于稳定性大于Co(NH3)63+ . （ ）7. Fe2O3、 Co2O3、 Ni2O3与与 HCl反应的产物都生成反应的产物都生成MCl3 （M=Fe、Co、 Ni）的盐和水）的盐和水. （ ）8. Fe(OH)3、Co(OH)3、Ni(OH)3与与 HCl反应的产物都生成反应的产物都

33、生成MCl3 （M=Fe、Co、 Ni）的盐和水）的盐和水. （ ）9. 实验证明实验证明FeSO4受强热得到的是受强热得到的是Fe2O3和硫的氧化物，因此和硫的氧化物，因此FeC2O4 可知在隔绝空气条件下受强热也得不到可知在隔绝空气条件下受强热也得不到FeO. （ ）10. CoCl2与与NaOH作用所得沉淀在空气中放置一段时间后，作用所得沉淀在空气中放置一段时间后， 若再加硫酸则有若再加硫酸则有Cl2逸出逸出. （. ）三、选择题三、选择题1. 下列试剂中，哪一种能把下列试剂中，哪一种能把Fe3+从从Al3+离子中分离出来离子中分离出来 （ ） a. KCNS; b. NH3H2O; c

34、. (NH4)2CO3; d. NaOH .2. 用于检验用于检验Fe2+离子的试剂是离子的试剂是 （ ） a. KCNS； b. K3Fe (CN)6.；c. K4Fe (CN)6； d. H2S3. 某配合物的化学式为某配合物的化学式为CoCl34NH3，在，在1mol该配合物溶液中，加入过量该配合物溶液中，加入过量 的的AgNO3，发现生成，发现生成1mol的的AgCl沉淀，若在该配合物的溶液中，加入沉淀，若在该配合物的溶液中，加入 浓浓NaOH溶液并加热没有氨逸出，该配合物组成为溶液并加热没有氨逸出，该配合物组成为 （ ） a. Co(NH3)4Cl3; b. Co(NH3)4Cl3; c. Co(NH3)3Cl3NH3; d. Co(NH3)4Cl2Cl . 4. 在空气中加热在空气中加热CoC2O4得到的产物中有得到的产物中有 （ ） a. CoO； b. Co2O3 .； c. Co ； d. CoC2O45. 下列氢氧化物的还原性最强的是下列氢氧化物的还原性最强的是 （ ） a. Fe(OH)2 .； b. Co(OH)2； c. Ni(OH)2 ；d. Fe(OH)36. 下列氢氧化物与盐